Reações de Adição Polar e Radicalar

Envolvimento de um complexo de transferência de carga (CTC) O espectro de UV de alcenos e Br2 mostra uma banda nova, devido ao entre a ligação C=C (doador) e o Br2 (receptor). A participação deste CTC no caminha reacional, antes da formação de íon bromônio, foi comprovada pelo seguinte: a) há relação entre as velocidades de desaparecimento do CTC (detectado por UV) e a de formação do produto; b) algumas reações de bromação mostram energia de ativação negativa (como explicar isso?). Exemplos da transformação do CTC em íon cíclico: 8 (ix) Participação Eletrofílica do Solvente: Br Br S-OH d+ Br dBr d+ H S (S-OH)n Br O d- Efeito Isotópico do Solvente: kH/kD ~ 1,2 + Br- n HO-S (x) Participação Nucleofílica do Solvente: Estes mecanismos explicam os seguintes resultados? a) As equações cinéticas de bromação são complexas, ex: = [alceno] (k2[Br2] + k3 [Br2]2 + kBr3- [Br3-]); b) A reação é muito sensível a propriedade do solvente. 9 (xi) Formação reversível do íon bromônio: A formação do trans-estilbeno na reação da bromo-hidrina eritro indica que a fromação do íon bromônio deve ser reversível. 10 Representação do Íon Bromônio O íon bromônio é geralmente representado com a carga positiva no Br (fórmula de Lewis), porém, pode haver deslocalização da carga entre o Br e o C1/C2: Br C Br Br C C C C Bromônio versus carbocátion: R1 R1 Br C C R3 R2 R4…

H X CH2 + X X H3C Entalpia de reação (kJ⋅mol-1) Etapa 1 Etapa 2 28 X = Cl - 19 - 96 + CH2 CH3 CH2 X + X X = Br + 46 - 71 Essas regras podem ser verificadas na Figura 6 (p. 65) e Figura 7 (p. 66), respectivamente. 61 A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica A primeira etapa da propagação é evidentemente a mais difícil e determina a velocidade da SR. Isto não só vale para a halogenação, mas também para a maioria…

para alguns pequenos, principalmente quando contêm silício. H H S Si S Silaciclopentano 1,5-Ditiaciclotetradecano Figura 1.5.12. Nomenclatura permutativa Nomes triviais de compostos monocíclicos Vários compostos monocíclicos, incluindo hidrocarbonetos e heterociclos, têm seu nome trivial mantido pela IUPAC para fins de nomenclatura. Em muitos casos os nomes são estendidos a substituintes derivados também. Na tabela 1.5.3 estão relacionados os hidrocarbonetos mais importantes.…