Carboidratos
Programa de Pós-Graduação em Química
Departamento de Química
Equilíbrio de complexação e titulações de complexação – Aula 1
Prof. Luiz Humberto Marcolino Junior
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Equilíbrio de complexação
ÍON COMPLEXO – espécie química na qual um cátion metálico está covalentemente ligado a um ou mais grupos coordenantes.
Ex.:
Ag(NH3)2+, Fe(CN)63-
O cátion metálico geralmente recebe o nome de CENTRO METÁLICO
Os grupos coordenantes são chamados de LIGANTES
Formação de complexos do ponto de vista da definição de Lewis nada mais é do que uma reação ácido-base.
Ácido de Lewis – espécie com um orbital vazio capaz de receber um par de elétrons
Base de Lewis – espécie capaz de doar um par de elétrons para formar uma ligação covalente.
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Equilíbrio de complexação
Ligantes MONODENTADOS: •NH3, • CN-, •OH2
•
•
•
Ligantes POLIDENTADOS: pode doar mais de um par de elétrons para o centro metálico
••
••
Ex.: H3N-CH2-CH2-NH2 – Etilenodiamina (en) ligante Bidentado
Ligantes polidentados
também chamados de agentes QUELANTES.
Íons complexos que possuem um ou mais ligantes polidentados são chamados de QUELATOS.
Ex.: Cu(en)22+
2
2
2
2
Quelatos apresentam elevada estabilidade.
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Equilíbrio de complexação
Constante de formação de complexos:
Teoria
de
equilíbrio
químico
também
pode
ser
empregada
para
descrever a formação/dissociação de íons complexos.
M + L ⇄ ML
Ex.:
K =
Kf =
[ ML ]
[ M ] [ L ]
Ag+ + 2NH3 ⇄ Ag(NH3)2+
+
3 2
[Ag(NH ) ]
[Ag + ][NH3 ]2
K é chamado de constante de formação ou constante de estabilidade 4
Equilíbrio de complexação
Ag+ + 2NH3 ⇄ Ag(NH3)2+
+
[Ag(NH3 )2 ]
K =
[Ag + ][NH3 ]2
Porém, K na forma escrita refere-se ao equilíbrio global, na realidade, esta reação ocorre em etapas:
Ag+ + NH3 ⇄ Ag(NH3)+
Ag(NH3)+ + NH3 ⇄ Ag(NH3)2+
K1 =
[Ag(NH3 ) + ]
+
[Ag ][NH3 ]
= 2,5 x 103
+