Seminário

Um Estudo de mecânica quântica da decomposição de CF3OCF3 e CF3CF2OCF2CF3 na presença de AlF3

O efeito do AlF3 sobre a decomposição do CF3OCF3 e CF3CF3CF2OCF2 é investigada utilizando ab initio teoria. Os trabalhos anteriores por Pancansky et al. [Pacansky, J.; Waltman, R. J. Fluorine J Chem. 1997, 83, 41] mostraram que AlF3 reduz significativamente a energia de activação da decomposição de CF3OCF3 devido à forte interacção electrostática entre o trifluoreto de alumínio e do reagente. Neste trabalho, uma nova estrutura do estado de transição e_ mecanismo de reacção e foram identificados para a decomposição de CF3OCF3 na presença de AlF3. Este novo mecanismo mostra que o AlF3 atua aceitando um átomo de flúor de um carbono e simultaneamente doando um átomo de flúor para o outro carbono . Nós mostramos que a mesma via é obtida independentemente do nível da teoria. A velocidade da reação gerada através de mecânica estatística e da teoria do estado de transição , é de 2-3 ordens de magnitude maior para o novo estado de transição quando comparação com a de um anterior. O estudo foi também realizado para CF3CF2OCF2CF3, a fim de determinar o efeito do comprimento de cadeia no mecanismo de reação e velocidade. Nós achamos que um estado de transição análogo, com menor energia de ativação, fornece o caminho de menor energia para a decomposição da cadeia mais longa.

1.introdução
Perfluoropoliéteres (PFPEs) são lubrificantes utilizados em uma gama de tecnologias diversas, tais como drives de computador , bombas de difusão, e motores de alto desempenho de turbinas a jato, devido à sua estabilidade térmica e química excelente .1-3 Embora a ligação forte CF faz PFPE moléculas mais resistentes à degradação térmica do que os éteres de alquila, as moléculas de PFPE degradam facilmente sob certas condições, tais como irradiação e de alta temperatura na presença de superfícies metálicas.4-6 A decomposição de perfluoropoliéteres (PFPEs) foi investigada por Pacansky et al.