Reações Ácido-base

Prof. Dr. Rogerio Lourega

Quando um halogeneto de alquila tendo um átomo de hidrogênio em posição β
(átomo de hidrogênio no carbono adjacente ao que se liga o halogênio) reage com uma base forte, observa-se uma reação de eliminação que resulta na formação de um alqueno.

Ex.:

Quando X é um átomo de halogênio, o processo chama-se desidro-halogenação.

A velocidade desta reação depende da concentração do halogênio e da concentração de hidróxido (reação de 2° ordem). Veloc. = k[halogeneto][-OH]
Reação em uma etapa, consertada.
A reação é consertada, não se produzem intermediários e não ocorrem rearranjos.

Como as bases que promovem as reações E2 são também nucleófilos, devese esperar que os alquenos formados na reação de eliminação venham acompanhados dos produtos da Reações de SN2.
Haletos 3° - predomíno da E2.
Haletos 1° e 2° - possível provocar a predominância das reações E2.

Fatores que favorecem a Eliminação
1. Base forte
2. Temperatura alta
3. Solvente não muito polar (álcoois)

As

observações

experimentais

da

estereoquímica dos produtos das eliminações E2 levam à conclusão de que a reação é estereoespecífica e a eliminação é trans.
Relação Anticoplanar

Ex.:

Mecanismo análogo a SN2, na medida que considera-se que o par de elétrons da ligação C-H desloca o íon halogeneto em um ataque pela retaguarda – Relação
Coplanar.

No sistema cicloexano a relação preferida entre o H e o X que vai sair é trans-diaxial.
O confôrmero equatorial é o mais estável.

Se o H β e o halogeneto que vai sair não puderem assumir uma relação anticoplanar devido a rigidez do sistema cíclico ou se não existirem hidrogênios disponíveis anticoplanar, ainda assim pode ocorrer eliminação cis através de uma relação sincoplanar.

Ex.:

Mecanismo de Eliminação via carbânion
Só é importante se o carbânion formado for muito estável.

Regiosseletividade
(Direção
da
Eliminação) nas