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Química Orgânica Teórica 1B – Reações Radicalares

Prof Gustavo Pozza Silveira

Reações Radicalares

Prof. Gustavo Pozza Silveira [e-mail] Grupo: Potencial Terapêutico e Biotecnológico de Moléculas Bioativas

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Formação de Radicais
A dissociação de HCl em meio aquoso é completa de modo a formar íons cloreto. Porém, em estado gasoso essa dissociação não ocorre mesmo elevando-se a temperatura do sistema.

Ao invés de uma cisão heterolítica da ligação H−Cl o que observa-se em temperaturas superiores a 200 oC é uma cisão homolítica dessa ligação para formação de radicais.

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Heterólise e Homólise

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Bromação Radicalar
A reação do isobuteno com HBr pode levar a um produto inesperado quando se utiliza um iniciador radicalar.

A reação de substituição, na ausência de oxigênio e peróxido, segue um mecanismo SN1, ou adição eletrofílica do próton para formação do carbocátion terciário mais estável.

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Bromação Radicalar
A primeira etapa é a formação do radical o qual é gerado por homolise da ligação H−Br. Em seguida o radical ataca o carbono menos substituido da dupla ligação levando a substituição inesperada.

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Formação de Radicais
O que exatamente o peróxido faz? Peróxido sofre homólise devido a ligação fraca O−O iniciando uma reação em cadeia. As tabelas abaixo apresentam uma série de energias