Reações Alfa a Carbonila

COMPOSTOS CARBONÍLICOS:
ALDEÍDOS E CETONAS

Reações de Substituição alfa à Carbonila

CURSO DE QUIMICA INDUSTRIAL
Profa. Tânia Márcia S. Melo
2º Semestre/2012

1- Acidez dos Hα dos Aldeídos e Cetonas

Hidrogênio α pKa=19-22 Hidrogênio β pKa= 40-50

- Bases fortes podem remover um Hα para formar os íons enolato. Ânion enolato estabilizado por ressonância

Híbrido de ressonância

Sítios reativos do íon enolato (ânion ambidentado):

2-

Força de ligação:
C=O (720kJ/ mol); C=C (620 kJ/mol)
C-H (440 kJ/mol) ; O-H (500 kJ/mol)

Para a maioria das cetonas, o tautômero enol é muito menos estável do que o tautômero ceto. Por exemplo, uma solução aquosa da cetona existe como uma mistura em equilíbrio de mais de 99,9% do tautômero ceto e menos que 0,1% do tautômero enol.

• A fração de um tautômero enol em uma solução aquosa é consideravelmente maior para uma βdicetona porque o tautômero enol é estabilizado pela ligação de hidrogênio intramolecular.

Forma ceto (20%)

Forma enol (80%)

O fenol é incomum de modo que seu tautômero enol é mais estável do que o seu tautômero ceto porque a forma enol é aromática, mas o seu tautômero ceto não.
OH

tautômero enol

O

tautômero ceto

A interconversão ceto-enol é também chamada tautomerização ceto-enol ou enolização. A interconversão de tautômeros pode ser catalisada tanto por ácidos quanto por bases. - Interconversão ceto-enol catalisada por base

O

a) HO

H

+

CH2

O

O

CH3

CH2

CH3

CH2

Enolato

O

OH
H

b) CH2

CH3

O

+ HO

H

CH3

CH2
Enol

CH3

+ H2O

- Interconversão ceto-enol catalisada por ácido
H
O

H

O
H

H

CH2

CH 3

O

H

OH
H

CH2
O
H

- Reatividade dos Enóis:

CH3
H

+ H 3O +
CH3

CH2
Enol

3- O Mecanismo das Reações de
Substituição Alfa
• As substâncias carboniladas que formam enóis sofrem reações de substituição no carbono α.
O

O α C

E=