Síntese de Iminas e suas aplicações

23/04/2014

Iminas
• Derivadas de reações de adição nucleofílica que ocorrem nos grupos carbonila de Aldeídos e Cetonas.

Síntese de Iminas e suas aplicações

(R)-CARVONA

FORMALDEÍDO

óleo natural
(hortelã)

CINAMALDEÍDO

Cetonas

Profa. Ma. Juliana de Oliveira Soares Silva

VANILINA
Grãos de baunilha Canela.

Aldeídos
BENZALDEÍDO
Amêndoas.

Junho/2013
ACETONA
ACETALDEÍDO

Adição Nucleofílica à Carbonila

Adição Nucleofílica
Ocorre em uma de duas maneiras gerais:
• Quando o reagente é um nucleófilo forte (Nu:-)
• Converte-se o aldeído ou a cetona trigonal plana em um produto tetraédrico.

• Arranjo trigonal do carbono da carbonila => Aberto ao ataque plano do grupo carbonila.
• Carga positiva no C = especialmente suscetível ao ataque por um nucleófilo.
• Carga negativa no O = adição nucleofílica é suscetível à catálise ácida. Quando o reagente é um nucleófilo forte
Alcóxido

• Quando um catalisador ácido está presente e o nucleófilo é neutro (“fraco”)
• A reação do oxigênio da carbonila com o ácido aumenta a eletrofilicidade do grupo carbonila.

Quando um catalisador ácido está presente e o nucleófilo é neutro Etapa 1

ou

O par de elétrons do oxigênio recebe um próton ácido = cátion oxônio.
O aspecto importante dessa etapa é a capacidade do átomo de oxigênio da carbonila em acomodar o par de elétrons da ligação dupla carbono-oxigênio O átomo de oxigênio, devido sua elevada basicidade, recebe um próton do H-Nu ou de algum outro ácido presente.

Etapa 2

Cátion oxônio recebe um par de e- do nucleófilo.

A base remove um próton do átomo positivamente carregado, regenerando o catalisador.

1

23/04/2014

Iminas

Mecanismo

• Derivadas de reações de adição nucleofílica que ocorrem nos grupos carbonila de Aldeídos e Cetonas.
Intermediário
tetraédrico dipolar

Catalisada por ácido

A amina é adicionada ao grupo carbonila

Classificada como nucleófilo neutro!