quimica exerc nomenclatura
Gabarito
1. Determine o número de elétrons π presentes em cada um dos compostos abaixo e indique quais apresentam caráter aromático, de acordo com a regra de Hückel:
Para ser aromática: molécula cíclica, plana e seguir a regra de Hückel
a)
b)
c)
+
N
H
6 elétrons π aromática 2 elétrons π aromática 6 elétrons π aromática H
2-
d)
e)
8 elétrons π anti-aromática CH3
N
f)
10 elétrons π aromática Br
H
+
molécula não é planar! não aromática
2. Justifique as seguintes observações.
a) o fenantreno apresenta caráter aromático, mas reage com eletrófilos preferencialmente na dupla ligação C9-C10.
10
9
Isso ocorre porque reagindo nas posições 9 e 10 obtemos mais estruturas canônicas aromáticas nos intermediários de Wheland, sendo, consequentemente, mais estáveis.
b) apesar de conter 10 elétrons π, o composto abaixo não apresenta energia ressonância apreciável.
Isso se dá pelo fato da molécula não ser plana devido à repulsão estérea entre os hidrogênios das duplas com geometria E no centro do anel.
de
c) o 5-cloro-1,3-ciclopentadieno sofre reação de solvólise (mecanismo SN1) mais lentamente que o 3-clorociclopenteno.
anti-aromático
Carbocátion menos estável (caráter anti-aromático) assim torna-se mais difícil a formação do cátion ciclopentadienílico com relação ao cátion ciclopentenílico.Como a etapa lenta do mecanismo SN1 é a formação do carbocátion, a reação é mais lenta para o clorociclopentadieno.
cátion alílico
3. Qual a estrutura do produto principal esperado em cada uma das reações abaixo.
Justifique sua resposta com base no mecanismo de reação.
Ver mecanismos nos livros e em anotações de aula
OCH3
OCH3
a)
FeCl 3
+ Cl2
Cl
OCOCH3
OCOCH3
b)
+
H2SO4
HNO3
NO2
CH3
CH3
c)
H2SO4
+
NHCOCH3
NHCOCH3
d)
FeBr3
+ Br2
NHCOCH3
Br
+
Cl
Cl
Cl
Br
CH3
CH3
e)
+ CH3COCl
AlCl 3