OXIDAÇÃO DO CICLOEXANOL: SÍNTESE DA CICLOEXANONA

Experimento nº 02

OXIDAÇÃO DO CICLOEXANOL: SÍNTESE DA CICLOEXANONA
Técnicas: Síntese (oxidação de álcoois), extração líquido-líquido, caracterização per derivação e por espectroscopia de absorção na região IV.
1. INTRODUÇÃO
Os álcoois são reagentes de partida na preparação de muitos compostos orgânicos. Dentre estes, podem ser produzidos aldeídos, cetonas e ácidos carboxílicos, por reações de oxidação de álcoois. O produto formado a partir destas oxidações depende do agente oxidante empregado e da natureza do álcool de partida (álcool primário, secundário ou terciário).
Álcoois primários, por oxidação controlada, produzem aldeídos. A oxidação é feita com uma solução de dicromato de potássio (K2Cr2O7) em água e meio ácido. Uma vez que aldeídos são facilmente oxidados aos ácidos carboxílicos correspondentes, deve-se remover o mais rápido possível o aldeído que vai sendo formado, através de uma destilação.
O
H+
2RCH2OH + Cr2O7
+ Cr 3+
R
H

Álcool primário

Aldeído

Uma oxidação mais energética utilizando uma solução aquosa de permanganato de potássio com aquecimento e meio ácido produz o ácido carboxílico correspondente.

RCH2OH
Álcool primário

+

KMnO4

H+

RCOO- K+
Sal do Ácido
Carboxílico
H+

+

MnO2

+

KOH

(precipitado marrom) RCOOH

Os álcoois secundários sofrem oxidação, produzindo cetonas. Como agente oxidante normalmente se utiliza uma solução de K2Cr2O7 + H2SO4
(mistura sulfocrômica). Pode-se utilizar, alternativamente, CrO3 em ácido acético glacial; CrO3 em piridina ou ainda uma solução de KMnO4 a quente.

OH
R C R1

+

K2Cr2O7

O

H2SO4
R

H
Álcool Secundário

R1

Cetona

+

Cr 3+

+

(cor verde)

Os álcoois terciários não se oxidam em condições alcalinas ou em presença de ácido. Estes álcoois são rapidamente desidratados formando alcenos, e estes então são oxidados.

2. METODOLOGIA
No presente experimento, será preparada a cicloexanona, a partir do