Ligação

Ligação Química nos Complexos - Prof. J. D. Ayala

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ASPECTOS GERAIS

Tal como todos os demais compostos, os complexos dos metais de transição devem sua estabilidade à diminuição de energia que ocorre quando elétrons se movem no campo de mais do que um núcleo. Por isto, as teorias da ligação em complexos de metais de transição não diferem, fundamentalmente, das teorias empregadas na discussão de outras ligações química. Entretanto, a ligação química nos compostos de coordenação dos metais de transição envolve algumas características novas às quais não foi dada ênfase, quando da discussões de outros sistemas: 1) os orbitais d do átomo central estão envolvidos na ligação aos ligantes; 2) é importante levar em conta explicitamente o comportamento dos elétrons não ligantes; 3) é interessante examinar não somente os estados eletrônicos mais baixos, mas também seus estados eletrônicos excitados, pois é a existência destes estados que é responsável pela absorção de luz e coloração dos íons. 4) As propriedades magnéticas dos complexos dos metais de transição são muito importante e deveriam ser explicadas satisfatoriamente pelas teorias de ligação. Existem três (quatro) maneiras importantes de se chegar ao problema da ligação em complexos de metais de transição: 1) Teoria da Ligação de Valência (TLV) – Segundo Pauling, a formação de um complexo pode ser vista como uma reação ácido (metal central) – base (ligantes) de Lewis, formando-se uma ligação covalente coordenada entre as espécies; 2) Teoria do Campo Cristalino (TCC) – Hans Bethe estabelece que a atração entre a espécie central e os ligantes é puramente eletrostática, seja na interação íon-íon ou íon-dipolo. 3) Teoria do Campo Ligante – Van Vleck fez uma ampliação da abordagem eletrostática (TCC), que leva em consideração certas interações entre os orbitais do metal e os ligantes. Há três tipos de interações possíveis: interação de orbitais do tipo σ; interações do tipo π ou dπ-pπ, estas devidas à superposição