Alcoois

REAÇÕES DE ÁLCOOIS, ÉTERES, EPÓXIDOS
E SUBSTÂNCIAS QUE CONTÊM ENXOFRE
Substâncias Organometálicas

Disciplina: Química Orgânica II
Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano
Sala 204/bloco2

Alcoóis e éteres devem ser ativados antes de sofrer uma reação de substituição ou eliminação.
Converta o grupo de saída fortemente básico (OH–)
Em um bom grupo de saída.

Somente nucleófilos fracamente básicos podem ser usados. Alcoóis secundários e terciários sofrem reações SN1 com haletos de hidrogênio.

Alcoóis primários sofrem reações SN2 com haletos de hidrogênio.

ZnCl pode ser usado para catalisar reações SN2

Verificar o rearranjo do produto na reação SN1 de alcoóis secundário e terciário.

Aminas não podem sofrer reações de substituição pois
NH2– é uma base muito forte (um pobre grupo de saída)
RCH2F > RCH2OH > RCH2NH2
HF
pKa = 3.2

H2O pKa = 15.7

NH3 pKa = 36

Protonação da amina não resolve o problema
CH3CH2NH3+ + OH-

CH3CH2NH2 + H2O

Outros Métodos de Conversão de
Alcoóis em Haletos de Alquila

O mesmo ocorre para o SOCl2

Desidratação de Alcoóis

Para evitar a reidratação do alceno, é preciso remover o produto assim que é formado.

Observe o rearranjo do carbocátion

Alcoóis Primários Sofrem
Desidratação por um Mecanismo E2

O Resultado Estereoquímico da
Desidratação E1

Uma Condição mais branda para
Desidratar um Álcool

Reações de Substituição de Éteres
Ativação do éter por protonação

Reações de Epóxidos

Epóxidos

Abertura de Anel

Quando um nucleófilo ataca um epóxido não protonado, a reação é do tipo SN2 pura

Epóxidos São Reagentes
Sinteticamente Úteis

Tióis são análogos dos alcoóis que contêm enxofre. São ácidos mais fortes (pKa = 10) que os alcoóis, não fazem ligações hidrogênio fortes

Em solventes próticos, os íons tiolato são melhores nucleófilos que os íons alcóxido

CH3OH

Os análogos que contêm enxofre dos éteres são chamados de