severinos

Série mecanismos de Orgânica

Número 2

INFORME-SE SOBRE A QUÍMICA
Tito Peruzzo e Eduardo Canto
Autores de Química na Abordagem do Cotidiano – Editora Moderna

Cloração de alcanos
Equação da reação global:
CH4

+

Cl2

H3CCl

+

HCl

Mecanismo:
_
1a etapa — Dissociação da molécula de cloro sob ação do calor ou da luz.

luz ou
+
Cl
Cl
calor
A cisão homolítica
(cisão = separação; homo = igual; lise = quebra) produz dois átomos de cloro altamente reativos, ou seja, dois radicais livres de cloro

Cl Cl

Cl

Note que, no radical livre cloro, esse átomo
NÃO está com o octeto completo. Ele está com 7 elétrons na camada de valência.

+

Cl

Cl H

H3C H

+

H3C

H

O cloro se liga ao hidrogênio e deixa de ser radicalar.
O H3C• é um radical livre altamente reativo

H C
H

_
3a etapa — Ataque do radical livre metil a uma outra molécula de cloro.

H3C

+

Cl Cl

H3C Cl

+

Note que, no radical livre metil, o átomo de carbono NÃO está com o octeto completo.
Ele está com 7 elétrons na camada de valência.

Cl

O metil deixa de ser radicalar, mas forma-se um novo radical de cloro.
A segunda e a terceira etapas se repetem muitas vezes, causando a halogenação de muitas moléculas de metano

Observação 1: A primeira etapa é chamada de iniciação da cadeia ou iniciação da reação radicalar.
Observação 2: A soma da segunda etapa e da terceira etapa resulta na reação global. Essas etapas são denominadas propagação da cadeia.
Observação 3: Quando, eventualmente, dois radicais livres colidem e se unem, formando uma molécula, tem-se uma etapa de terminação da cadeia.
Observação 4: Na maioria dos alcanos, há diferentes possibilidades para a remoção de hidrogênio na segunda etapa. Os hidrogênios de carbonos terciários reagem mais rápido que os de secundários, e estes mais rápido que os de primários porque um radical livre terciário é mais estável que um secundário e este, por sua vez, é mais