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EXCEÇÕES À REGRA DO OCTETO

A seguir esta um breve comentário sobre algumas situações em que você não pode aplicar com sucesso a regra do octeto.

a) Moléculas com número ímpar de elétrons
A maioria das moléculas tem número par de elétrons. Entretanto, em algumas moléculas, o número de elétrons é ímpar. O exemplo típico é a molécula de NO, que tem um total de onze elétrons de valência. Nesses casos,não é possível emparelhar completamente os elétrons, e não se pode completar o octeto de pelo menos um dos átomos. As estruturas de Lewis possíveis para esta molécula são:

Entretanto, a análise da carga formal mostra que I é a estrutura mais consistente.

b) Átomos com menos do que o octeto
Este caso ocorre especialmente na formação de compostos com boro (B) e berílio(Be). O exemplo típico é a molécula de BF3. O B pertence ao grupo 3A, e o F, ao 7A.Dessa forma, a molécula de BF3 tem 24 elétrons de valência. Se seguirmos os passos para escrever a estrutura de Lewis desse composto, ao completar os octetos dos átomos de F ficamos com a estrutura a seguir:

Compostos do grupo 2 (IIA) e 3 (IIIA) que formam compostos covalentes tem redução no octeto.
c) Átomos com mais do que o octeto
Este é, de longe, o caso mais importante e mais frequente de violação da regra do octeto. Ocorre quando o átomo central pertence aos períodos mais altos da Tabela Periódica (do terceiro em diante). A possibilidade de elétrons estarem em (ou ocuparem) orbitais “d” ou “f” permite que a última camada do átomo central possa ser completada com mais de oito elétrons. Essa situação é comum em compostos nos quais o átomo central é um elemento de transição; ocorre também em compostos formados entre os não-metais, desde que existam elétrons “d” ou “f” na camada de valência, ou orbitais “d” ou “f” que possam ser ocupados nessa camada.
Como exemplo ilustrativo, vamos considerar o íon [ClF4]-. O átomo central (Cl) é um não-metal (sendo também um elemento representativo), mas pertence ao

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