Espectros de rmn e técnicas bidimensionais

Universidade Federal de Pernambuco Departamento de Química Fundamental Química Orgânica 11 – Profª Ivani Malvestiti Aluna: Daniele Cristina Gomes da Cunha Kunze

Espectros de RMN de Próton e Processos Cinéticos Ao determinar espectros de compostos com ligações que permitem rotações, o que obtemos é o espectro dos átomos de hidrogênio individuais em sua média de ambientes. Isto é, aqueles prótons que apresentam o mesmo ambiente químico fornecem um único sinal. Isto acontece devido à velocidade que os grupos conectados por ligação simples carbono-carbono giram em temperatura ambiente, que é de aproximadamente 1 milhão de vezes a cada segundo. O espectrômetro de RMN não consegue identificar essa rotação, por conta disto, ele apresenta os átomos de hidrogênio em seus ambientes médios. A velocidade de giro dos grupos diminui à medida que a temperatura do composto é abaixada. Assim, é possível identificar as conformações de uma molécula, o que não ocorre à temperatura ambiente. Prótons ligados a átomos com pares eletrônicos livres podem sofrer um fenômeno conhecido como troca química rápida. Isto é, esses átomos podem ser rapidamente transferidos de uma molécula para outra (por conta disto, são chamados prótons permutáveis). Um exemplo é o etanol: quando puro, a troca química é lenta, tornando possível a visualização do desdobramento de sinal do H da hidroxila e do provocado por ele no espectro. Já o etanol ordinário fornece um sinal não-desdobrado devido a troca química rápida, provocada pelas impurezas ácidas e básicas presentes. Assim, dizemos que a troca rápida provoca o desacoplamento de spin, sendo este encontrado em espectros de RMN de 1H de álcoois, aminas e ácidos carboxílicos (onde os sinais dos prótons do OH e do NH geralmente não são desdobrados).

Técnicas Bidimensionais (2D) de RMN Técnicas de espectrometria de RMN multidimensional facilitam a interpretação dos espectros de RMN por conseguir juntar informações sobre acoplamentos spin-spin e a exata