Cinética Química fogler Unidade 5
Faculdade de Engenharia Química
CINÉTICA QUÍMICA
Profa Carla Eponina Hori
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UNIDADE 5
TERMODINÂMICA DAS REAÇÕES QUÍMICAS
A cinética química trata de mudanças químicas associadas ao tempo.
A termodinâmica trata de sistemas em equilíbrio, ou seja, que não sofrem variação visível com o tempo.
A termodinâmica indica:
As condições em que a reação deve ser realizada;
A composição do sistema após o equilíbrio ser atingido.
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A termodinâmica não indica:
Meios que devem ser utilizados para vencer a inércia química;
O tempo de duração da reação;
No caso de reações em série, em que etapa a reação vai parar;
No caso de reações paralelas, qual será a proporção de produtos
(existe a previsão da composição de equilíbrio, mas não existe a
garantia de que o sistema chegará ao equilíbrio).
Como as reações químicas envolvem formação, destruição e/ou rearranjo de ligações químicas existe uma mudança na energia
livre de Gibbs e na entalpia.
No equilíbrio:
ΔG = 0
Equação 1
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Para uma reação em equilíbrio: aA + bB
rR + sS
Tem-se:
aSs atT ...
G G RT ln a b
aA aB...
0
Equação 2
Como no equilíbrio ΔG = 0
aSs atT ...
G RT ln a b
aA aB...
Equação 3
G0 RT ln Ka
Equação 4
0
Onde Ka é definida como a constante de equilíbrio
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Para o caso de gases ideais, pode-se dizer que Ka = Kp
Mas PV = nRT
P
C
RT
P=CRT
Kp K c RT
CSs CtT s t a b
a b RT
CACB
Equação 5
Exercício:
A seguinte reação está ocorrendo a uma temperatura de 900°F e com K = 5,62. Os gases podem ser considerados ideais. Qual deverá ser a razão molar de H2O/CO para se converter 90% de
CO em CO2?
CO + H2O
CO2 + H2
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Exemplo:
Determinação da composição de equilíbrio na presença de reações simultâneas. As seguintes reações estão ocorrendo em fase gasosa.
2 CO + 2 H2
CH4 + CO2
CO + 3 H2
CH4 + H2O
CO2 +
CH4 + CO
H2
Exercício:
Considerando um sistema de 1 mol de CO e 3 moles de