alfabetização cientifica
Curso: Lato Sensu em Química
Módulo: Termodinâmica e Cinética Química
Profa Maria Elizabeth Brotto
Cinética-Química - Complementos
Energia de Ativação e Entalpia de Ativação
A relação entre a energia de ativação e a variação de energia interna é dada pela Equação (1):
Ea = ΔU≠ + RT (1)
e, para uma reação química a relação entre a variação de energia interna e a variação de entalpia é dada pela Equação (2):
ΔU≠ = ΔH≠ - Δn≠RT (2)
Considerando-se a teoria do Estado de Transição em função do estado físico dos reagentes e do complexo ativado,
1. Para reações de líquidos e sólidos:
Da Equação (2) obtém-se:
ΔU≠ = ΔH≠ e, portanto a Equação (1) torna-se: Ea = ΔH≠ + RT
2. Para reações de gases ideais:
ΔH≠ = ΔU≠ + Δn≠RT,
isolando-se ΔU≠, Equação (2), e substituindo-se na equação da energia de ativação:
Ea = ΔH≠ - Δn≠RT + RT
Ea = ΔH≠ + (1 - Δn≠) RT (3)
2.1 Reações unimoleculares
Para um mol de reagente e para a formação de um mol do complexo ativado:
Δn≠ = 1 – 1 = 0 e, a Equação (3) conduz a: Ea = ΔH≠ + RT
2.2 Reações bimoleculares
Para dois mols de reagentes e para a formação de um mol de complexo ativado:
Δn≠ = 1 – 2 = - 1 e, a Equação (3) conduz a: Ea = ΔH≠ + 2RT
Entropia de Ativação
As equações de velocidade obtidas pelas teorias de Arrhenius e do Estado de Transição são, respectivamente, expressas pelas Equações (4) e (5):
k = A.e(-Ea/RT) (4)
k = (RT/Nh).exp(ΔS≠/R).exp(-ΔH≠/RT) (5)
1. Reação Gasosa Unimolecular
Ea = ΔH≠ + RT, portanto: ΔH≠ = Ea – RT, designada por Equação(6).
Igualando-se as equações (4) e (5), obtém-se a Equação (7):
A.e(-Ea/RT) = (RT/Nh) . exp(ΔS≠/R) . exp(-ΔH≠/RT)
A .exp(-Ea/RT) = (RT/Nh) . exp(ΔS≠/R) . exp(-ΔH≠/RT) (7)
A substituição da Equação (6)