Potential of enantioselective biocatalysis by microbial

brasileiro (Aspergillus niger; Geotrichum candidum; Penicillium solitum) onde comparadas em termos de estabilidade e como biocatalisadores na esterificação enantiosseletiva utilizando substratos racêmicos em meio orgânico A lipase do Aspergillus niger lapresentou maior atividade (18.2 U/mL) e foi a mais termoestável, retendo 90% e 60% de atividade com 50ºC e 60ºC depois de 1 hora, respectivamente. Em meio orgânico, este lipase mostrou os melhores resultados em termos de excesso enantiomérico do ácido (S)-active (ee = 6,1%) e o valor de conversão (C% = 20) na esterificação de (R, S)-ibuprofeno com 1-propanol em isooctano. A reação de esterificação da mistura racêmica de (R, S)-2-octanol com ácido decanóico prosseguiu com enantiosselectividade elevado quando a lipase de Aspergillus niger (E = 13,2) e a lipase comercial de Cândida Antarctica (E = 20) foram empregadas. Introdução: Lípase microbial possui grande potencial para aplicações comerciais, devido sua estabilidade, seletividade e ampla especificidade de substrato, muitos ácidos não naturais, alcoóis e aminas podem ser usados como substrato. Metodologia: Três lípases microbial foram isoladas de amostras de solo brasileiro (Aspergillus niger; Geotrichum candidum; Penicillium solitum) onde comparadas em termos de estabilidade e como biocatalisadores na esterificação enantiosseletiva utilizando substratos racêmicos em meio orgânico Resultados: A lipase do Aspergillus niger lapresentou maior…

muita vezes, torna a rota sintética inviável.95 As metodologias estereosseletivas91 e os métodos de separação de enantiômeros são ferramentas úteis que permitem a síntese e o isolamento de fármacos puros.95 3.1.2. Alguns exemplos de biocatalíticas na área farmacêutica reações A (1R, 2S)- efedrina (89), um alcaloide derivado de diversas espécies de Ephedra, é usada clinicamente no tratamento da asma.96 O precursor da efedrina, fenilacetilcarbinol 88, é produzido em…

ENZIMAS EM BIOCATÁLISE (Esterificação de aminas, adição de Michael, clonagem e expressão de álcool desidrogenase) Yara Jaqueline Kerber Araujo Instituto de Química de São Carlos Universidade de São Paulo ENZIMAS EM BIOCATÁLISE (Esterificação de aminas, adição de Michael, clonagem e expressão de álcool desidrogenase) 1 Yara Jaqueline Kerber Araujo Orientador: Prof. Dr. André Luiz Meleiro Porto Tese apresentada ao Instituto de Química de São Carlos (IQSC-USP) como parte…

D-manitol seguida de hidrólise seletiva das hidroxilas 1, 2, 5 e 6, obtendo-se o monoacetonídeo 4. Posteriormente, a proteção seletiva das hidroxilas primárias 1 e 6 com cloreto de p-toluenossulfonila seguido de uma S­ 2 intramolecular em meio básico forneceu o bisN epóxido 5, que foi convertido ao seu derivado dialquilado através de reação com CH3CH2MgBr e, em seguida, convertido ao seu sulfato cíclico 6 através de uma reação de esterificação com cloreto de tionila (SOCl2)…

Ledo Marciniuk Orientador: Prof. Dr. Ulf Schuchardt Instituto de Química - Universidade Estadual de Campinas Caixa Postal 6154, CEP 13083-970 - Campinas, SP Resumo Cinco catalisadores heterogêneos ácidos a base de fosfato e metais trivalentes foram sintetizados para a produção de ésteres metílicos e etílicos de óleos vegetais. Os difosfatos ácidos de lantânio, cério, samário, alumínio e ferro foram sintetizados pela reação de soluções ácidas de cloretos ou óxidos dos metais…

hidroliases racemases, epimerases Reações mais comuns Hidrólise e formação de ésteres, amidas, fosfato e hidrólise de epóxidos Oxidação e redução de álcoois, epoxidação, hidroxilação de alcenos e alcanos Fosforilação (dependente de ATP) Reação aldólica, formação de ligação glicosídica, formação de ésteres sulfato e ligação C-N Adição e eliminação em ligações como C=C, C=O, C=N Isomerizações como racemização, epimerização, rearranjos Aplicação 60% 25% 5% 1% 5% 1% acumuladas com estas…

propriedades 196 1. Por síntese 196 2. Por mistura 197 3. Por racemização 198 Resolução 202 Resolução por separação mecânica de cristais 202 Resolução por formação de diastereoisômeros 203 Resolução por formação de complexos e por cromatografia 208 Resolução por transformações seletivas 209 Problemas 212 C C Caaapppííítttuuulllooo 222...444 EEsstteerreeooqquuímímicicaaeemmRReeaaççõõeessQQuuímímicicaass 214 Indução assimétrica 214 Ângulo de ataque do nucleófilo 221 iii iv Índice…

produziu o aduto 16, que por ozonólise da dupla ligação (reação chave) foi convertido no macrociclo 17 (esquema 2). Sobre a síntese de furanoeliangolidos pela reação de Diels-Alder 6 Introdução Esquema 2 O O PhS O O O H PhS O O H 14 13 MeO PhS O Cl O 15 O N-Ph O MeO PhS O O O N-Ph MeO PhS O3 Cl O Cl O O H 16 17 O N-Ph H O Eremantolido A (4) é o furanoeliangolido mais…

amidas, poliidroxiésteres/hidroxiácidos, etc. Além da hidrólise, elas também são capazes de catalisar reações reversas, como esterificação, transesterificação (interesterificação, alcóolises e acidólises), aminólise (síntese de amidas) e lactonização, sendo que a atividade de água do meio reacional é um dos fatores determinantes para cada classe de reação (MENDES et al., 2005; PAQUES & MACEDO, 2006). Capítulo 3 – REVISÃO BIBLIOGRÁFICA 6 Figura 3.1. Hidrólise seqüencial dos…

(CAT) CAT-001 Catálise enzimática para a produção de ésteres alquílicos (biodiesel) com lipase CALB e quantificação por RMN 1H. Rosset, I. G. (PG); Cavalheiro, M. C. H. T. (PQ); Assaf, E. M. (PQ); Porto, A. L. M. (PQ) - IQSC-USP. CAT-002 Catalisadores suportados para hidrogenação do adipato de dimetila. Carvalho, W. A. (PQ); Fontana, J. (PG); Vignado, C. (PG); Jordão, E. (PQ); Figueiredo, F. C. A. (PQ) - UFABC. CAT-003 Produção de ésteres metílicos a partir de óleos comestíveis usados…