reacoes organicas em centros saturados

Prof. Dr. Luciano Dornelles
Departamento de Química - CC E

Álcoois

⇒ Os álcoois são compostos cujas moléculas têm um grupo OH
(hidroxila ou oxidrila) ligado a um átomo de carbono saturado (sp3). O átomo de carbono saturado pode ser o de um grupo alquila simples.

IUPAC
(Usual)

CH3 OH
Metanol
(álcool metílico)

CH3 CH2 OH
Etanol
(álcool etílico) álcool primário

Propriedades Físicas

(a)

R _
Oδ
H

R δ H

R

O

+

R
O

O

H

H

H

H

H

ligações intermoleculares (p.e.)
H

O

O

O

O

R

R

R

R

(b)
H
R
H
H O

O

H

O
H

H
O H

álcool e água (solubilidade)

Tipo de ligação

• Pontos de fusão e ebulição
– Mesmo grupo funcional

• Aumento do peso molecular
OH

OH
P.eb=78oC

P.eb=64oC

• Isômeros de cadeia
OH
P.eb=117oC

OH
P.eb=82oC

Solubilidade em água

Solubilidade diminui com o aumento da cadeia carbônica. Acidez de álcoois
• Valores pKa : 15.7-18.0 (água: 15.7)
• Acidez diminui com o aumento de grupos alquila
• Halogênios aumentam a acidez.
• Fenol é 100 milhões de vezes mais ácido que o ciclohexanol!

Acidez de álcoois: efeitos de estabilização
Efeito estérico:

Como a água, os álcoois são fracamente ácidos (eletrófilos) e básicos (nucleófilos). Como bases fracas, os álcoois são reversivelmente protonados pelo tratamento com ácidos fortes formando o íon oxônio, ROH2+.
..
R O H
..
Álcool

+

..
H X:
..

H
+

R O H
..
Íon oxônio

+

.. _
:X:
..

Como ácidos fracos, os álcoois se dissociam fracamente em solução aquosa diluída, doando um próton para a água, formando
H3O+ e um íon alcóxido, RO-, ou um íon fenóxido, ArO-.
..
R O H
..
Álcool

+

H

.. ..
O

H

.. _
R O:
..
Íon alcóxido

+

H
. +
.
O

H
H
Íon hidrônio

Reações de Alcoóis
⇒ As reações dos álcoois dividem-se em dois grupos – aquelas que ocorrem na ligação C− O e as que ocorrem na ligação O− H.
−
−
O
C