Rea Es Controladas Por Simetria

REAÇÕES CONTROLADAS POR SIMETRIA
DE ORBITAIS
Ministrante: Profa. Dra. Graça
Citó
UFPI- Teresina

1- Teoria dos orbitais moleculares
A melhor interpretação da estrutura das moléculas é fornecida pela Mecânica Quântica
O método que frequentemente se apresenta mais útil para a química orgânica baseia-se no conceito de orbitais moleculares: orbitais que não estão centrados em núcleos individuais, mas que se situam à volta de todos os núcleos na molécula 2- Equações de onda - FASE

Orbital p. Os dois lobos estão em fases opostas, indicados pelos sinais
+ e – ou por cores diferentes

3- Orbitais moleculares – Método LCAO
A combinação de orbitais atômicos para formar O.
M., só é efetiva se:
a) Se sobreporem mutuamente numa considerável

extensão;
b) Se forem de energia comparável e
c) Se tiverem a mesma simetria relativamente ao eixo

da ligação

Orbitais ligantes e antiligantes

4- Configuração eletrônica de algumas moléculas

Etileno. Configuração de elétrons π no estado fundamental e

Buta- 1,3- dieno. Configuração de elétrons π no estado fu
E no estado excitado

Sistema alílico. Configuração de elétrons π

Hexa- 1, 3, 5- trienos. Configuração de elétrons π no E.F. e no esta

O. M. mais estáveis. Molécula simétrica 5- Reações eletrocíclicas

As reações eletrolíticas, por consequência, são completamente estereoespecíficas. A estereoquímica exata depende de duas coisas.
a) O número de ligações duplas no polieno e
b) Ser a reação térmica ou fotoquímica

Reação Térmica

Cis-trans hexadieno 2, 4

 Reações Fotoquímicas h h

Reação Fotoquímica

Cis-trans hexadieno 2, 4

h

h

Regras de WoodwardHofmann

Reações de cicloadição

Reação
[2+2]

Regras de Woodward-Hofmann para cicloadição  Rearranjos Sigmatrópicos
São reações em que um substituinte com ligação δ migra através de um sistema de elétrons π

Rearranjos suprafacial e antarafacial Rearranjo Sigmatrópico
Utiliza HOMO de cada componente, cada HOMO com um elétron

Rearranjo sigmatrópico