Potenciometria
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Objetivos
• Aprendizado da metodologia analítica da determinação de ácidos e bases utilizando a técnica da titulação potenciométrica e determinar o ponto de equivalência empregando diferentes métodos de localização de ponto fnal.
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1) Introdução
• Os métodos potenciométricos de análise se baseiam nas medidas de potencial de células eletroquímicas na ausência de correntes apreciáveis.
• Detecção de pontos fnais em métodos volumétricos de análise.
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2) Eletrodos de referência
• Reversível e obedecer a equação de
Nernst;
• Potencial constante com o tempo;
• Retornar ao seu potencial original depois de estar submetido a correntes pequenas;
• Apresentar pouca histerese com ciclos de temperatura. 4
2.1) Eletrodos de calomelanos
• São compostos por mercúrio em contato com uma solução saturada de cloreto de mercúrio (I) que contém também uma concentração conhecida de cloreto de potássio. • Vantagem: Facilidade de preparo
• Desvantagem: com a mudança de temperatura, o potencial só alcança um novo valor lentamente
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2.2) Eletrodos de Ag/AgCl
• Eletrodo de prata submerso em uma solução de cloreto de potássio saturada com cloreto de prata
• Vantagem: podem ser utilizados em temperaturas superiores a 60ºC
• Desvantagem: íons Ag+ podem reagir com componentes da amostra
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3) Eletrodos indicadores metálicos
• Responde de forma rápida;
• Reprodutivo às mudanças de atividade do íon analito.
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3.1) Eletrodos de primeira classe
• Estão em equilíbrio direto com o cátion que deriva do eletrodo metálico.
• Desvantagens: não são muito seletivos, restrição do meio, alguns metais se oxidam facilmente. • Exemplos: Ag/Ag+ e Hg/Hg22+ em soluções neutras. Cu/Cu2+, Zn/Zn2+,
Cd/Cd2+, Bi;Bi3+, Tl/Tl+ e Pb/Pb2+ em soluções desaeradas.
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3.2) Eletrodos de segunda classe
• Metal revestido da camada de um dos seus sais pouco solúveis
• Limitação: