Potenciometria

POTENCIOMETRIA

A potenciometria é um método analítico baseado na medida da força eletromotriz (FEM) de uma célula galvânica constituída por dois eletrodos, um eletrodo indicador e outro, o de referência. O eletrodo indicador, cujo potencial será representado por Eind, é um eletrodo sensível ao elemento que se quer determinar. Por exemplo, na dosagem do Cu2+ podemos utilizar um eletrodo de cobre, que será sensível à concentração, ou melhor, à atividade daquele íon contido em uma solução. O eletrodo de referência é um eletrodo de potencial bem conhecido, que permanece constante. Indicaremos o potencial do eletrodo de referência por meio de Eref. A FEM de uma célula galvânica será dada então pela expressão Ecel = Eind – Eref, (1) quando o eletrodo indicador funcionar como o catodo ou por Ecel = Eref – Eind, (2) quando o eletrodo indicador for o anodo da célula. Podemos então propor: Ecel = |Eind – Eref| Os eletrodos indicadores podem ser baseados em sistemas de oxi-redução ou de membrana.
ELETRODOS INDICADORES BASEADOS EM SISTEMAS DE OXI-REDUÇÃO. Nestes eletrodos em que as reações envolvidas são de oxi-redução, aplica-se a equação de Nernst para se determinar o potencial do eletrodo, isto é, [pic] (3), onde [pic] representa o potencial padrão sistema, enquanto [pic] representam as atividades das espécies reduzidas e oxidadas, respectivamente. Os eletrodos indicadores podem ser dos seguintes tipos:

a) ELETRODOS INDICADORES DE 1ª TIPO..

São aqueles eletrodos constituídos por uma barra de metal mergulhada em uma solução que contem o íon do metal. Por exemplo, uma barra de prata (Ago) mergulhada em uma solução de Ag+. A semi-reação envolvida neste eletrodo indicador, será: Ag+ + e- Ago. O potencial do sistema será dado por: [pic]. Como a atividade de sólidos é sempre igual a um teremos [pic]= 1, o que leva à equação [pic], que leva a [pic](4) mostrando que o potencial do sistema será