fisico- quimica ( numero de transporte)
A fração da corrente conduzida por um dado íon em solução é denominado número de transporte ou número de transferência do referido íon. A partir da equação de Kohlrausch (1), os números de transporte t0+ e t0- do cátion e do ânion em diluição infinita podem ser escritos segundo as equações (2) e (3): (1) (2) (3)
= 1 (4) Pode-se medir o número de transporte a partir de dois métodos, o método de Hirttorf e o método da fronteira móvel.
Método de Hittorf
O método de Hittorf baseia-se nas seguintes considerações: a eletrólise de uma solução provoca modificações nas concentrações das espécies iônicas nas vizinhanças dos eletrodos, devido às mobilidades dos diversos íons serem diferentes. A determinação experimental das concentrações inicial e final de uma espécie iônica nas vizinhanças de um eletrodo permite o cálculo do número de transporte da espécie iônica.
Baseado nessas considerações Hittorf montou uma célula eletrolítica constituída de três compartimentos separados por válvulas ou torneiras: compartimento anódico, compartimento catódico e compartimento central.
Como a diluição infinita, inexistem interações iônicas, é conveniente trabalhar com número de transporte à diluição infinita ou número de transporte limite (t0): Como Z+.v+= Z-.v- para soluções de um único eletrólito então:
Exemplo : Eletrolise de HNO3
Pode-se calcular o número de transporte de várias maneiras, abaixo está exemplificado apenas duas formas de calcular:
1o modo:
= 0,83
2o modo:
Para NO3 : nf= ni + nm nm = nf – ni = 8-7 = 1 t- = 1/6 = 0,17 t+= 1-0,17 = 0,83