A MEDIDA ELETROQUÍMICA DO pH Um método para determinar concentrações iônicas é a equação de Nernst, que possibilita medidas com células galvânicas. A determinação experimental do pH de uma solução é obtida utilizando-se uma célula adequada.. O s principais medidores de pH são o eletrodo de hidrogênio e o eletrodo de vidro. O eletrodo de hidrogênio é imerso em uma solução cujo pH deve ser determinado e, por meio de uma ponte salina, é ligado a um eletrodo de referência de potencial conhecido, medindo-se a tensão entre eles. Um eletrodo de referência geralmente usado é o eletrodo saturado de calomelano (nome antigo do cloreto de mercúrio I), que apresenta uma tensão reprodutível de 0,24453 V a 25°C. O termo "saturado" refere-se ao fato dos íons Cl- serem provenientes de uma solução saturada de cloreto de potássio. Com o eletrodo de vidro, para uma pressão parcial de hidrogênio constante, o termo todo é constante. Isto indica que, a PH2 constante, o pH da solução é diretamente proporcional à tensão produzida pela célula. Verificou-se que uma membrana fina de vidro (que separa duas soluções de pH distintos) desenvolve uma diferença de potencial entre as suas superfícies. Essa diferença de potencial varia com o pH de uma das soluções. Essa membrana é o eletrodo de vidro, que hoje é utilizado universalmente como um dos eletrodos de um medidor de pH. O outro eletrodo, muitas vezes, é o eletrodo de calomelano. Como com o eletrodo de hidrogênio, o pH da solução desconhecida é diretamente proporcional à tensão da célula. Os eletrodos encontram-se ligados a um medidor de pH que é um voltímetro digital de alta resistência interna, o que impede a passagem de corrente. A escala do medidor é graduada em unidades de pH. Não é possível fabricar um eletrodo de vidro com um potencial predeterminado assim, antes de usarmos o medidor de pH e o conjunto de eletrodos, devemos padronizar o sistema, isto é, calibrar de modo que as leituras sejam corretas.