espectroscopia hidrogenio

Revisão do conceito de acoplamento indireto spin-spin
1) Espectros de RMN (substancias em solução) podem apresentar desdobramento de sinais (“estrutura fina”).
2) O desdobramento dos sinais se deve a interação entre:
(a) spins nucleares vizinhos associados a elementos químicos diferentes (1H, 19F, 31P,...); (b) spins nucleares vizinhos associados aos mesmos elementos químicos, mas ligados em ambientes químicos diferentes.
Quais são os spins nucleares que podem se acoplar neste caso?

Algumas considerações importantes em RMN
• Dois, ou mais, núcleos são considerados quimicamente equivalentes = ambientes químicos idênticos. Consequentemente, estes núcleos estão sujeitos a mesma blindagem e possuem o mesmo deslocamento químico. • Um grupo de dois ou mais núcleos é magneticamente equivalente se, alem da equivalencia química, o conjunto de constantes de acoplamento com todos os outros núcleos considerados são idênticos para todos os nucleos do grupo.
• Finalmente, os fatores que determinam o deslocamento químico de um núcleo podem eventualmente resultar numa situação na qual dois, ou mais, núcleos em ambientes químicos diferentes podem apresentar o mesmo deslocamento químico. Neste caso há uma equivalência acidental a pesar de serem visivelmente não equivalentes do ponto de vista estrutural.

Acoplamento spin-spin indireto entre núcleos vizinhos:
a) núcleos magneticamente equivalentes não produzem nenhum desdobramento no espectro de RMN, p.ex.
C6H6 apresenta apenas 1 sinal no espectro RMN
b) n núcleos de 1H podem desdobrar o sinal de núcleos de 1H vizinhos, em ambientes químicos diferentes, em n+1 componentes.
c) Intensidade relativa dos componentes do multipleto: diagrama de Pascal.

Acoplamento spin-spin indireto entre núcleos vizinhos:
a) núcleos magneticamente equivalentes não produzem nenhum desdobramento no espectro de RMN, p.ex.
C6H6 apresenta apenas 1 sinal no espectro RMN
b) n núcleos de 1H podem desdobrar o sinal de