Determinação da concentração de cálcio e magnésio em calcário

Determinação da concentração de cálcio e magnésio em calcário
Introdução:

O ácido etilenodiamintetraacético (EDTA) é um reagente muito pouco seletivo, pelo fato de complexar numerosos cátions di, tri e tetravalentes. Quando uma solução que contenha dois cátions que formem complexos com EDTA é titulada sem adição de um indicador formador de complexos, se for permissível um erro de titulação de 0,1%, a razão das constantes de estabilidade dos complexos de EDTA com os dois metais M e N deve ser tal que Km / Kn > 106, caso N não deva interferir com a titulação de M. É claro que, estritamente, as constantes Km e Kn consideradas na expressão acima deverão ser as constantes de estabilidade condicional dos complexos. Se forem usados indicadores formadores de complexos, para um erro de titulação semelhante deveríamos ter Km / Kn > 108. Entretanto, pode se ajudar a melhorar a seletividade do método pelo controle adequado do pH da solução, pelo uso de agentes mascarantes e emprego de indicadores formadores de complexos.
As constantes de formação dos complexos de cálcio e magnésio com EDTA são muito próximas, dificultando a diferenciação entre eles numa titulação com EDTA, ainda que se ajuste apropriadamente o pH do meio. Estes íons serão sempre titulados simultaneamente usando-se Ério-T como indicador. É interessante considerar que o indicador Ério-T não pode ser usado na titulação direta somente de cálcio com EDTA, isto porque ocorre a formação de um complexo muito fraco com o cálcio, que resulta numa mudança de cor pouco definida no ponto final da titulação. Posteriormente, com o desenvolvimento dos métodos complexométricos, novos indicadores surgiram, dentre eles o Cálcon, que permite a titulação do cálcio em pH alto, no qual o magnésio esta quantitativamente precipitado na forma de hidróxido. Mediante a combinação dos dados obtidos na titulação de cálcio sozinho e dos dados obtidos na titulação total de cálcio e magnésio, é possível conseguir os valores