Aula 3 Potenciometria

Eletrodo redox
Para sistemas de óxido-redução.
Eletrodos construídos com metais inertes: platina, ouro, paládio
Atuam como fontes ou depósito de elétrons transferidos a partir do sistema de óxido-redução presente na solução.
Ex: o potencial de um eletrodo de platina em uma solução contendo íons Ce(III) e Ce(IV) é dado por:

a
E

ind

Ce 3+

0

= E − 0,0592 log

a
Ce 4

+

Eletrodo indicador de membrana
• determinação rápida e seletiva de vários cátions e ânions através de medida potenciométrica direta
• conhecidos como eletrodos íon-seletivo
• algumas vezes

eletrodos pÍon

alta seletividade sinal analítico na saída é

registrado como função p, tal como pH, pCa ou pNO3
Eletrodo metálico: potencial no eletrodo metálico deriva da tendência de uma reação redox ocorrer na superfície do metal.
Eletrodo de membrana: potencial se deve a um potencial de junção entre a membrana que separa a solução do eletrodo da solução da espécie a ser analisada.

Propriedades das membranas
Solubilidade mínima

muitas membranas são preparadas a

partir de moléculas grande ou de agregados moleculares tais como sílica (vidro) ou resinas poliméricas.
Condutividade elétrica

deve exibir alguma mesmo que

pequena. Condução é realizada através da migração de íons de carga unitária dentro da membrana.
Reatividade seletiva ao analito

deve ser capaz de ligar-se de

forma seletiva com o analito (troca iônica, cristalização e complexação). Ponte salina
Principal função é prevenir que os constituintes da amostra possam misturar-se com a solução do eletrodo de referência.
Um potencial é desenvolvido em cada extremidade da ponte salina POTENCIAL DE JUNÇÃO LÍQUIDA.

Mobilidade dos cátions e ânions presentes na solução da ponte salina for semelhante

PODE ASSUMIR POTENCIAL DE

JUNÇÃO LÍQUIDA SENDO DESPREZÍVEL

Potencial de junção líquida
Formado na interface entre duas soluções de diferentes eletrólitos
HCl 1,00 mol L-1
ClH+
Cl-

HCl 0,01 mol L-1

H+
Cl-

Cl-

H+
H+

H+

Cl-

Ej

+

Ej
Solução
de