Aplicações de titulações redox

Aplicações de titulações redox

Agentes redutores auxiliares
• Objetivo:
– Garantir o número de oxidação desejado do analito. • Redutor de Walden: coluna contendo Ag em meio clorídrico. Ag(s) + Cl- → AgCl(s) + e• Redutor de Jones: coluna contendo amalgama de Zn Zn(Hg)(s) → Zn+2 + Hg + 2e-

Agentes oxidantes auxiliares
•Peroxidisulfato (S2O8-2) S2O8-2 + 2e- → 2SO4-2 Eo = 2,0V Em meio ácido, converte Cr(III) em Cr2O7-2 e Mn(II) em MnO4-. Excesso decomposto por aquecimento à ebulição. •Peróxido de hidrogênio H2O2 + H+ + 2e- → 2H2O Eo = 1,78V Excesso decomposto por aquecimento à ebulição.

Agentes redutores padrão
•Fe(II) Sulfato duplo de ferro e amônio (sal de Mohr) Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O Solução mais estável em meio ácido. Padronizada contra dicromato. •Tiosulfato de sódio (Na2S2O3) S2O32- → S4O62- + 2eUsado em conjunção com iodo, em meio ácido, S2O32- + I2 → S4O62- + 2I-

Par tiosulfato/iodo
•Indicador = amido, •Adicionado após titulação até cor amarelo pálida; S2O32- + H+ → HSO3- + S(s) Instabilidade causada por bactérias, estabilidade aumentada em meio básico. •Padronização com iodato de K (KIO3) IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 2H20 1 IO3- = 3 I2 = 6 S2O32-

Agentes oxidantes padrão
•Oxidantes fortes MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O Eo = 1,51V Reação deve ser conduzida em meio ácido (>0,1M), caso contrário outras espécies serão formadas, como Mn(IV).
•Reação deve ser conduzida em meio sulfúrico. Cloreto oxidado pelo permanganato. •Permanganato decomposto em meio aquoso: 4 MnO4- + 2H2O → 4 MnO2(s) + 3O2(g) + 4OHDecomposição acelerada pelo aquecimento, matéria orgânica, Mn(II), luz, etc.

Agentes oxidantes padrão
•Titulação, inicialmente, lenta, mas Mn(II) age como catalisador. •Ponto final dado pela própria cor do permanganato. No entanto, a cor se decompõe com o tempo: 2 MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O → 5 MnO2(s) + 4H+

•Padronização com solução padrão oxalato de sódio: 2MnO4- + 3C2O42- + 6H+ → 2Mn+2 + 10CO2 + 8H2O •80% adicionado e solução aquecida 60oC