Termodinamica
A variação total de entropia que acompanha uma reação química, efetuada lentamente e à temperatura e pressão constante, é dada por:
∆Suniverso = ∆Svizinhança + ∆Ssistema = - ∆Hsistema + ∆Ssistema
T
Multiplicando esta equação por –T, o resultado é:
- T ∆Suniverso = ∆Hsistema - T ∆Ssistema
Gibbs definiu a função energia livre de modo que -T∆Suniverso fosse igual à variação da energia livre do sistema, ∆Gsistema. Ou seja:
∆Gsistema = - T∆Suniverso = ∆Hsistema - T∆Ssistema
Em condições padrões, a equação fica:
∆Gosistema = ∆Hosistema - T∆Sosistema
A energia livre de Gibbs, G, é uma função de estado (depende apenas do estado inicial e do estado final).
G é uma propriedade do sistema; ela não depende do universo.
∆G é avaliada com base nas propriedades - ∆H,
S e T - mensuráveis do sistema que está sendo estudado. Como ∆G é igual a - T∆Suniverso , um valor negativo de ∆G (∆G0) indica um processo espontâneo
(favorecido pelos produtos). Ao contrário, um valor positivo de ∆G indica um processo nãoespontâneo.
PREVISÃO DA ESPONTANEIDADE DE UMA REAÇÃO
∆Hsistema
∆Ssistema
Espontânea
-, exotérmica
+, menos ordem
Sim
-, exotérmica
-, mais ordem
Depende de T e dos valores relativos de ∆H e ∆s do sistema, mas em geral os produtos são favorecidos nas temperaturas mais baixas. +, endotérmica
+, menos ordem
Depende de T e dos valores relativos de ∆H e ∆S do sistema, mas em geral os produtos são favorecidos nas temperaturas mais elevadas. +, endotérmica
-, mais ordem
Não
Cálculo de ∆Gor, a Variação da Energia Livre numa Reação
Calcule a variação de energia livre padrão na formação do metano, a 298 K.
C(grafita) + 2 H2 (g)
CH4(g)
C(grafita)
H2(g)
CH4(g)
∆Hof (kJ/mol)
0
0
-74,8
So (J/K.mol)
5,7
130,7
186,3
ENERGIA LIVRE PADRÃO DE FORMAÇÃO, ∆Gof
∆Gof é a variação da energia livre de Gibbs quando 1 mol de um