Química

Introdução
Compostos com a mesma fórmula molecular, mas arranjos diferentes são designados isômeros. Por causa das fórmulas complicadas de muitos compostos de coordenação, da variedade de tipos de ligações e geometrias possíveis, ocorrem vários tipos de isomeria. De um modo geral ainda é aceita a classificação de Werner em isomeria de polimerização, de ionização, de hidratação, de ligação, de coordenação, de posição de coordenação, geométrica e óptica. Assim, complexos octaédricos de CO3+ como os íons [Co(en)2Cl2]+ e [Co(NH3)4Cl2]3+ apresentam isomeria geométrica enquanto que o íon [Co(en)3]3+ apresenta isomeria óptica. Como exemplos de isômeros de ligação podem ser relacionados os complexos [Co(NH3)5NO2]2+ e [Co(NH3)5ONO]2+, onde o íon NO- coordena-se, no primeiro caso, através do átomo de nitrogênio e no segundo, através do átomo de oxigênio.
A partir do complexo [Co(NH3)5NO2]Cl2 é possível substituir o ligante Cl- por H2O ou NO2- para se obter os compostos [Co(NH3)5NO2]Cl3 e isômeros nitro [Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO2]Cl2, respectivamente. Embora os complexos de Co(III) sejam caracteristicamente inertes, a temperatura elevada a 80°, algumas reações de substituição podem ser razoavelmente rápidas. As seguintes equações mostram os passos da substituição envolvidos na preparação:
[Co(NH3)5]2+ + OH- NH3 [Co(NH3)5OH]2+ + Cl2
[Co(NH3)5OH]2+ + H+ [Co(NH3)5H2O]3+
2NO- + 2H+ N2O3 + H2O
[Co(NH3)5OH]2+ + N2O3 [Co(NH3)5ONO2]2+ + HNO2
Em torno de pH = 4, a solubilidade do [Co(NH3)5ONO]Cl2 é baixa e a ssim o sal de cloreto de nitrito complexo precipita. Finalmente o complexo nitrito se rearranja para dar a forma nitro segundo o