Quimica organica

Resumo:

Glausius:

Processos: cíclicos e mudança de estado

1a Lei da termodinâmica: introdução da propriedade E

2a Lei da termodinâmica: introdução da propriedade S

• Estabelecida pelo físico alemão Rudolf Clausius (1822- 1888):

• É uma conseqüência, um corolário da 2a Lei

• Que pode ser generalizada por (usando a convenção de sinais):

• Para todos os ciclos podemos escrever:

A igualdade vale para ciclos reversíveis e a desigualdade para ciclos irreversíveis

Entropia:

• Vamos considerar ciclos reversíveis

[pic]

Subtraindo a 2a equação da 1a:

É independente do caminho reversível Depende apenas dos estados inicial e final É uma propriedade de estado.

Variação de entropia:

[pic] Como visto:

• Assim

A variação de entropia em um processo irreversível é maior que a integral de (Q/T no processo.

No caso limitante de um processo reversível a variação de entropia é igual à integral de (Q/T no processo.

No processo reversível :

transferência de entropia com calor

• Existem dois modos de se aumentar a entropia de um sistema:
Transferindo calor ao sistema ou em um processo irreversível Como Sger não pode ser negativo há somente um único modo pela qual pode-se diminuir a entropia de um sistema: transferindo-se calor do sistema. • Em um processo adiabático o aumento de S está associado com irreversibilidades • Em um sistema isolado (adiabático), (Q=0, e então:

Princípio do aumento da entropia: a entropia de um sistema isolado durante um processo sempre aumenta, ou no caso limitante de um processo reversível permanece constante.

A entropia é uma propriedade extensiva

Como um sistema e sua vizinhança podem ser vistos como dois subsistemas de um