noçoes de acidez

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Capítulo

Acidez e Basicidade de
Compostos Orgânicos
Os conceitos de ácido e base, efeito de substituintes e catálise são fundamentos para toda a
Química Orgânica.
Definições
(i) Ácidos e Bases de BrØnsted:.

S

egundo a teoria de ácidos e bases de BrØnsted (J.N. BrØnsted , 1923), um ácido é uma substância que pode doar um próton, e uma base é uma substância que pode aceitar um próton:

AH

+

ácido

B base A- + BH+ base ácido conjugada conjugado

Esta definição, apesar de ser bem antiga, serve para a maioria das reações de ácido/base em química orgânica.
(ii) Ácidos e Bases de Lewis:
Uma definição mais genérica foi proposta por Lewis (G.N. Lewis, 1923) no mesmo ano:
Um ácido é um aceptor de pares de elétrons.
Uma base é um doador de pares de elétrons.
Consequentemente, ácidos são substâncias deficientes em elétrons e bases são substâncias ricas em elétrons
(com pares de elétrons livres).
Exemplos de Ácidos e Bases de Lewis:
Ácidos: BF3, AlCl3, ZnCl2, SnCl4, haletos de alquila, eletrófilos
Bases:

NR3, OR2, compostos organo-metálicos, nucleófilos

Observe que a maioria destes compostos não está contida na definição de Br Ønsted.

F B +

NR

3

3

F3B NR3
-

+

-

+

Me3B + LiMe

Me4B Li

Ph5Sb + LiPh

Ph6Sb Li

24

Me 3N

+

MeI

Me 4 N

I

íon nitrônio
(C2H5)2O + BF3 + C 2H5F

H 5 C2

O

C2 H5 BF 4

C2 H 5

íon oxônio

Ácidos e Bases de Brønsted:
Definição: Constante de Equilíbrio e pKa

+

HA + H2O

H3O + A
+




pKa(MeCO2H) = 4.76

Ácidos com pKa

-

-

[H3O ] . [A ]
Ka =
[HA]
Exemplo:

+

[H3O ] . [A ]
K' a =
[H2O] . [HA]

-

;

pKa = - log Ka

Ka = 1.79x10-5

16 não podem ser medidos em água (por que ?);

Ácidos fortes estão completamente dissociados em água;
Força de Ácidos Orgânicos. A força de um ácido depende, na definição de BrØnsted, da sua constante de equilíbrio ácido base em água, ou seja do seu valor de pK