nopologo

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LIGAÇÕES QUÍMICAS DESLOCALIZADAS

2. LIGAÇÕES QUÍMICAS DESLOCALIZADAS elétrons compartilhados por mais de 2 núcleos

2.1

Introdução

• método de ligação de valência: formas canônicas. Ex.: benzeno 1

2

3

4

• energia de ressonância
• método de ligação de orbital molecular: Ex.: benzeno
• cálculo de orbital molecular de Hückel: elétron π

Brás H. de Oliveira

5

LIGAÇÕES QUÍMICAS DESLOCALIZADAS

2.1.1 Comprimentos e Energia de Ligação

1

2

• energia de ressonância
• método do calor de atomização
• método do calor de hidrogenação

2.1.2 Tipos de Moléculas que tem Ligações Deslocalizadas

• duplas (ou triplas) ligações em conjugação

Brás H. de Oliveira

2

3

LIGAÇÕES QUÍMICAS DESLOCALIZADAS

• duplas (ou triplas) ligações em conjugação com orb p átomo adjacente • Ex.: cloreto de vinila
CH2

CH Cl

CH2

CH Cl

• hiperconjugação
2.1.3 Conjugação Cruzada

CH2

CH C

CH CH2

CH2

CH2

CH C

ou
CH CH2

CH2 ou 2.1.4 Regras de Ressonância

• canônicas com estruturas de Lewis razoáveis
• mesma pos dos núcleos

Brás H. de Oliveira

ou
CH2

CH C

CH CH2

CH2 ou 4

LIGAÇÕES QUÍMICAS DESLOCALIZADAS

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

≡
Cl

≡
• planaridade → superposição orbitais p
• mesmo no. de elétrons desemparelhados
• formas canônicas não contribuem igualmente
• estr com mais lig cov são mais estáveis
• estabilidade decresce com o aumento da sep de cargas

CH2

C

H

CH2

O

C

H

O

• carga negativa em elementos mais eletronegativos
• estr com comprimentos e ângulos de lig distorcidos são instáveis H
H C
H

Brás H. de Oliveira

H
C H
H

5

LIGAÇÕES QUÍMICAS DESLOCALIZADAS

2.1.5 Efeito de Ressonância

• aumento

de

densidade

eletrônica

numa

posição

decréscimo em outra

NH2

NH2

NH2

NH2

2.1.6 Impedimento de Ressonância por Fatores Estéricos

I

I

NO2

O2N

NO2

O2N