Reações estereosseletivas e estereoespecíficas.

Reações estereosseletivas e estereoespecíficas. 2

Estereosseletividade

Formação preferencial de um dos estereoisômeros Estereoespecificidade

Formação de apenas um dos estereoisômeros Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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REAÇÕES ESTEREOSSELETIVAS

1 – Efeitos sobre a hidrogenação homogênea e heterogênea

Solução
(homogênea)
Catalizadores
Suspenção
(heterogênea)

Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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Na maioria dos casos ambos hidrogênios são adicionados no mesmo lado do reagente.

Grupos funcionais polares (hidroxila) podem afetar a estereosseletividade facial. Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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Efeito do solvente sobre estereosseletividade

Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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Mecanismo de catálise heterogênea.

Complexos metálicos para hidrogenação homogênea.
Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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2 – Redução de cetonas cíclicas.
A estereosseletividade é determinada pela aproximação dos reagentes.

Pequenos nucleófilos

Interação axial

Energia interna

Interação equatorial

Energia interna

Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

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Nucleófilos volumosos

Induz aproximação equatorial.
(Hidrogênio 3-5 axial)

exo

Advanced Organic Chemistry – CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J.; 5ªed. 2007.

endo

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3 – Adição nucleofílica estereosseletiva de grupos carbonílicos acíclicos..

Regra de Cram

O produto mais formado tem o maior grupo eclipsado com o outro substituinte da carbonila.

Modelo de Felkin-Ahn

O produto majoritário resulta da aproximação do nucleófilo pelo lado