201534 9349 PC Degrada O UV

FIG. 2.5.2 – Mecanismo de recombinação preferencial

Grande parte destes radicais se recombina imediatamente após a sua formação segundo o mecanismo apresentado na Figura 2.5.2 (MIRANDA e SCIANI, 1994), enquanto que outros permanecem estáveis na matriz, decaindo lentamente, na temperatura ambiente, ao longo do tempo. FACTOR (1995) realizou estudos sobre os produtos da irradiação de policarbonato em vácuo e observou a formação dos seguintes gases: CO > CO2>>H2>>CH4>> benzeno. A decomposição do radical isopropil (Figura 2.5.3) está associada à liberação de H2 e CH4 portanto, durante a irradiação gama o grupo isopropila não é tão reativo quanto o grupo carbonila. Apesar da energia ser absorvida aleatoriamente no polímero, a cadeia principal sofre cisão principalmente nos grupos carbonila, com formação de diversas espécies paramagnéticas e radicais livres dos tipos fenil e fenóxi.
Foi verificado (HAMA e SHINOHARA, 1970), ainda, que a produção do CO é praticamente duas vezes maior que a de CO2 e, portanto, a formação de radicais livres do tipo fenóxi é preferencial em relação a de fenil. A maioria dos produtos obtidos pela irradiação do
PC resulta de recombinação destes radicais (Figura 2.5.4).

FIG. 2.5.3 - Decomposição do radical isopropila pela radiação gama (GOLDEN e DAVIS,
1969)

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FIG. 2.5.4 -- Mecanismo de decomposição do carbonato de fenila (FACTOR, 1995)

ARAÚJO e colaboradores (1998) verificaram que na faixa de 10 a 200 kGy, o valor de
G(s) para o policarbonato DUROLON é de 1,49 cisões para cada 100 eV de radiação e, portanto, são necessários 67,1 eV para ocorrer a cisão de cadeia.
A cisão de cadeia no grupo carbonila pode também ser verificada pela análise dos espectros de infravermelho (KALKAR e colaboradores, 1992; ARAÚJO e colaboradores,
1998). Foi observado que a intensidade do pico de absorção referente ao estiramento do grupo carbonila (1775 cm-1) diminuiu com o aumento da dose de radiação aplicada ao polímero e que a intensidade do pico de absorção