Síntese estereosseletiva de complexos octaédricos com quiralidade helicoidal predeterminada

Química Inorgânica III
J. Am. Chem. SOC. 1993,115, 5111-5114 5111
Stereoselective Synthesis of Octahedral Complexes with
Predetermined Helical Chirality
Pascal Hayoz,l. Alex von Zelewsky,’J. and Helen Stoeckli-Evans’b
Contribution from the Institute of Inorganic Chemistry, University of Fribourg,
Pgrolles, CH- 1700 Fribourg, Switzerland, and the Institute of Chemistry, University of
Neuchatel, Avenue de Bellevaux 51, CH-2000 Neuchiftel, Switzerland
Received October 16, I992

Adriana Olmos
Luciane Esswein

Síntese estereosseletiva de complexos octaédricos com quiralidade helicoidal predeterminada

Americal Chemical Society 1993

Introdução
Complexos metálicos octaédricos com derivados bipiridinicos como ligantes são amplamente utilizado e estudados em:
Em catálise homogênea, onde, por exemplo, complexos de Ru (II)bis(bpy) catalisam a epoxidação de olefinas, e complexos de Ni
(II) - bpy catalisam reações de adição nucleofílicas para compostos 1,4 alfa e beta carbonílicos insaturados.
Em fotoquímica, muitos complexos mono e dinucleares de Ru(II)bispiridina têm sido descritos como foto sensibilizadores. os complexos de Ru(II)-tris(bpy) também têm sido usados como sondas para estruturas biomoleculares (oligonucleotides);

Complexos mononucleares, contendo mais do que uma unidade de Bipiridina na configuração cis são helicoidal, e portanto, quiral.
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Segundo nível
● Terceiro nível
● Quarto nível
● Quinto nível
Fig. 1.1

Par enantiomérico dos complexos cis-metal-bisbipiridina:
Configuração Λ e Δ . X são ligantes monodentados.



Infelizmente na maior parte das experiências são usadas misturas racêmicas de tais complexos. Estas misturas racêmicas de metais complexados foram separadas apenas em raros casos, primeiro pelo problema da separação de enantiômeros, e em segundo, porque os complexos de metal-bipiridina pode racemizar após separação. Usando complexos
bipiridina