SÍNTESE DE UMA BASE DE SCHIFF (FORMAÇÃO DE IMINA)

Universidade Federal de Santa Catarina
Centro de Ciências Físicas e Matemáticas
Departamento de Química
QMC 5231 – Química Orgânica Experimental II
Professora: Maria da Graça Nascimento

SÍNTESE DE UMA BASE DE SCHIFF (FORMAÇÃO DE IMINA)

Autores: Marcos Maragno Peterle
Renato Cipriani da Rosa

Florianópolis, 24 de novembro de 2011.
1. INTRODUÇÃO

Base de Schiff, uma imina

Aldeídos e cetonas reagem com aminas primárias para formar iminas. Iminas contêm uma ligação dupla entre carbono e nitrogênio. O mecanismo da formação de imina é apresentado na figura 1.

Figura 1: R = H para aldeído, R' e R'' = Carbono, podendo ser grupos alquílicos, anéis aromáticos substituídos ou não.

Primeiramente há o ataque da amina sobre a carbonila formando um intermediário dipolar que sofre tautomerismo levando à formação do aminoálcool. Aqui o meio ácido é relevante na reação para que protone a hidroxila, levando a reação à etapa de eliminação, deixando um intermediário carregado. A presença de água, formada na eliminação, por exemplo, remove o próton do íon iminio na última etapa, formando a imina. A formação da imina ocorre melhor em meio levemente ácido, acontecendo muito lentamente em pHs muito ácidos ou básicos.

Figura 2: A protonação da hidroxila facilita a eliminação.
No mecanismo para formação de iminas um passo muito importante é a protonação da hidroxila na etapa do aminoálcool, que transforma a hidroxila, um grupo de saída ruim, em um bom grupo de saída (figura 2), deslocando o equilíbrio da reação para a formação de produtos.

Em meio fortemente ácido (alta concentração de H+) pode ocorrer a protonação da amina (figura 3), diminuindo a concentração do nucleófilo.

Figura 3: Quando protonada, a metilamina não é nucleofílica. Assim, um pH entre 4-5 é favorável para a reação, pois promove a protonação do aminoálcool sem diminuir drasticamente a concentração do nucleófilo.

Influência da conjugação e