Aula 4 Alcanos Rea Es Radicalares

Alcanos
Reações Radicalares
Aula 4

QO-427 Prof. José Augusto

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Introdução
Quebra de ligação homolítica leva à formação de radicais (também chamados de radicais livres)
Radicais são altamente reativos, espécies com vida curta
Flexas com setas semi-quebradas são usadas para mostrar o movimento de elétrons Produção de Radicais
Homólise de ligações relativamente fracas tais como ligações O-O ou X-X podem ocorrer pela adição de energia na forma de calor ou luz

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Reações de Radicais
Radicais tendem a reagir de modo a levar para emparelhamento dos seus elétrons desemparelhados
Abstração de hidrogênio é o modo de um radical halogênio poder reagir seu elétron desemparelhado

Radical alquila

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Energias de Dissociação de Ligações Homolíticas
Átomos possuem elevada energia (são menos estáveis), maiores do que as das moléculas que podem formar A formação de ligações covalentes são exotérmicas

Quebra de ligações covalentes requer energia (i.e., é endotérmica) A energia de dissociação homolítica é abreviada por DHo

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Energias de Dissociação Homolíticas e Calores de Reação
Energias de dissociação homolíticas de ligações podem ser usadas para calcular a troca de entalpia (∆Ho) de uma reação
DHo é positivo para a quebra e negativo para formar uma ligação
Exemplo
A reação abaixo é altamente exotérmica pois o ∆Ho é elevado e negativo ∆Ho não é dependente do mecanismo; apenas os estados inicial e final das moléculas são considerados na determinação de ∆Ho

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Chapter 10

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Energias de Ligações de Dissociação Homolíticas e
Estabilidade Relativas de Radicais
A formação de radiais diferentes a partir do mesmo composto de partida permite uma maneira de estimar a estabilidade relativa de radicais Exemplos
O radical propilo é menos estável do que o radical isopropilo

Do mesmo modo, o radical terc-butilo é mais estável do que o radical isobutilo

Mais estável = mais fácil sua formação

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Diagramas de energias para as reações anteriores são mostrados a seguir: 9

As