Ultravioleta 2a aula 2014 T

Análise Espectrométrica de Fármacos

ESPECTROMETRIA
DE ABSORÇÃO NO
ULTRAVIOLETA
(2ª parte)
Profa. Veni Maria Andres Felli [e-mail] 2014

ESPECTRO ELETROMAGNÉTICO

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL

Faixa de absorção

Efeito e informação deduzida

Ultravioleta

 = 190 – 400 nm
Visível



= 400 – 800 nm

Mudança nos níveis de energia eletrônica da molécula
(característico de extensão dos sistemas de elétrons , presença de insaturação conjugada e conjugação com elétrons não-ligantes)

COMPOSTOS CARBONÍLICOS

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL

Grupo carbonila

n  *

n  * ~ 150 nm
  * ~ 190 nm n  * 270 - 300 nm

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL

Banda R - ombro

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL
GRUPO CARBONILA
Efeito da ponte de H

R

Efeitos dos auxócromos na transição n   *

R
C = O...H-O-R

C=O
R = O, N, Halogênio

Diminui conjugação
Efeito ipsocrômico ()

Aumenta conjugação
Efeito batotômico ()

R
C=O
R = NH2, OH

Diminui conjugação
Efeito ipsocrômico ()

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL
Efeitos dos substituintes na transição n   * do grupo carbonila
Composto

Efeito ipsocrômico

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL
Efeito dos substituintes na absorção de compostos carbonílicos

n  * ~ 150 nm
  * ~ 190 nm n  * 270 - 300 nm



< 30

banda fraca

SOLVENTE  deslocamento hipsocrômico (): ponte de H abaixa energia do orbital n

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL
Efeito da conjugação
Grupo carbonila parte de um sistema conjugado de ligações duplas

  Energia necessária
 Bandas n  * e   * são deslocadas para
 maiores

E  1/ alceno enona

carbonila

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL
Efeito da conjugação
 A energia da transição n 

*

não

diminui tão rapidamente quanto a

  *, que é

mais intensa.

 Em cadeias muito longas, a banda n 

*

é encoberta pela banda mais intensa

  *.

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA / VISÍVEL
Conjugação de uma ligação