Trabalhos

Quinolinas e Isoquinolinas. Los heterociclos más importantes en los que un anillo de benceno y uno de piridina se hallan fusionados son la quinolina e isoquinolina, aunque existen algunos derivados del catión quinazolinio.
5 6 7 1 8 Quinolina N 4 3 2 6 7 1 8 Isoquinolina 5 4 3 N 2 7 8 9 6 5 N 4 3 2 1

9a

Catión quinazolinio

Aunque el criterio de carácter aromático que predice la regla de Hückel sólo se aplica estrictamente a compuestos monocíclicos, se reconoce que este tipo de compuestos conservan sus propiedades aromáticas aunque en forma modificada.

N
N

1

N

N

N

N

N

N

N

N

N

N

N

N

Algunos derivados de interés. Los sistemas quinolínicos e isoquinolínicos se encuentran en la naturaleza y se conocen muchos compuestos que presentan esta estructura, algunos de ellos se han obtenido por síntesis directas que implican la construcción del anillo.

2

SO3Na

CH2

O
HO N CH3O
N

O

O

CH3

N
Actinoquinol (Pantallas UV)

N Quinina (Malaria)

Benzoxiquina (Desinfectante)

CH3
Cl

CH3O N CH3O OCH3 Papaverina (Relajante muscular)

N N N Lotrifen (Abortivo)

N

CH3

O N CH3 Dimetisoquin (Anestésico)

OCH3

Síntesis de quinolinas. Las síntesis clásicas de quinolinas son tres: a) a partir de la condensación de una amina aromática primaria y un compuesto carbonílico α,β-insaturado y una oxidación posterior; b) a partir de aminas aromáticas primarias y compuestos 1,3-dicarbonílicos; c) a partir de 2-carbonilanilinas y un compuesto carbonílico.

3

R R

R R

R

R

R N H R N R NH2 O

Síntesis de Friedländer O R R N H N H R R NH2 O + O R O R R

R

R Síntesis de Combes R R

Síntesis de Skraup (Síntesis de Doebner-Miller) O + NH2 R R R

+ O NH2 O R

Complete las siguientes ecuaciones químicas y proponga un mecanismo que explique la formación del producto:
OH N + NH2 OH
O CH3 H2SO4 CH2 CH3
O2N SO3Na

OH As2O5, FeSO4 H3BO3, H2SO4 135 0C, 3 h

A

+

B

A