síntese do ácido de meldrum

FACULDADES INTEGRADAS DO VALE DO IGUAÇU
CURSO/PERIODO: FARMÁCIA VII
ACADÊMICAS:

SÍNTESE DO ÁCIDO DE MELDRUM

DATAS: 12/05/2014 e 19/05/2014
1. INTRODUÇÃO

Andrew Norman Meldrum (1876-1934) foi um químico inglês com contribuições em síntese orgânica e em história da química. Em síntese orgânica, sintetizou a substância de caráter ácido, que recebeu o nome comum “ácido de Meldrum”. No início do século XX Meldrum (1908) condensou o ácido malônico com acetona, em anidrido acético contendo uma pequena quantidade de ácido sulfúrico e obteve um sólido cristalino branco. A análise elementar conduziu à fórmula mínima C6H8O4. Meldrum titulou a substância obtida com base e caracterizou-a como um monoácido, provavelmente um ácido lactônico. O tratamento com excesso de base, a fim de obter a evidência direta da presença do grupo lactônico, promoveu a decomposição dessa substância em seus produtos de partida. De posse destes dados experimentais, Meldrum propôs a estrutura da β-lactona do ácido. Quarenta anos depois, Davidson e Bernhard (1948) reavaliaram a estrutura do ácido de Meldrum empregando técnicas espectroscópicas e deduziram que a condensação envolvia apenas os grupos carboxílicos do ácido malônico. Concluíram, então, que o ácido de Meldrum corresponde a 2,2-dimetil-1,3-dioxano-4,6-diona como indica a figura abaixo:

Figura 1. Estrutura do ácido de Meldrum.

Estes autores consideraram a estrutura proposta por Meldrum como um erro. Hoje obviamente é um conceito errado, porém naquela época fazia sentido, pois os critérios químicos válidos de determinação de estrutura, a base teórica disponível em 1908 e os dados empíricos, apontavam para o composto sugerido por Meldrum. A figura abaixo demostra tanto a fórmula estrutural certa do ácido de Meldrum, como também a fórmula estrutural que Meldrum pensou ter obtido em 1908.

Figura 2. Mecanismo de síntese do ácido de Meldrum, demostrando a fórmula equivocada proposta por Meldrum