Substituição Nucleofílica

SUBSTITUIÇÃO
NUCLEOFÍLICA
Prof. Laurentino Caland
Disciplina: Química Orgânica II - F

O que é uma reação de substituição?

• O átomo ou grupo, que é substituído ou eliminado nestas reações, é chamado grupo abandonador
• Haletos de alquila têm grupos abandonadores relativamente bons

Como os haletos de alquila reagem?

Fatores que afetam a substituição nucleofílica •
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Concentração do nucleófilo
Estrutura do haleto de alquila
Natureza do grupo de partida
Reatividade do nucleófilo
Solvente da reação

Tipos de substituição nucleofílica no átomo de carbono
• Substituição Nucleofílica Unimolecular (SN1)
• Substituição Nucleofílica Bimolecular (SN2)

SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA
BIMOLECULAR (SN2)

O Mecanismo de uma Reação SN2

(Lei de velocidade)
• Reação de primeira ordem em relação a cada reagente • Reação Bimolecular
• Cinética de segunda ordem
•Formação de um estado de transição

Características do estado de transição
• C (sp3)

C (sp2)

• Nucleófilo e grupo de saída
(ligação parcial)
• Carbono pentacoordenado
• Ligação relativamente

distante e fraca

Estereoquímica de reações SN2

Estereoquímica de reações SN2

Estrutura do estado de transição
(SN2), inversão de Walden

Efeito estérico em reações SN2
Um substituinte volumoso no haleto de alquila reduz a reatividade do haleto de alquila: impedimento estérico Reatividade relativa de haletos da alquila em reações SN2: haleto de metila > haleto de alquila 10 > haleto de alquila 20 > haleto de alquila 30 (menos reativo)

Efeito estérico em reações SN2

Efeito estérico em reações SN2

Efeito estérico em reações SN2
Diagramas da coordenada de reação:
a)reação SN2 de brometo de metila
b)reação SN2 com um brometo de alquila impedido. Efeito estérico em reações SN2

• Os ligantes que se encontram adjacente ao carbono do grupo do saída influência na velocidade da reação
• Quanto mais volumosos menor a velocidade
• Maior impedimento estéreo

Natureza do grupo de saída
• Reações SN2 são Influenciadas