Relat Rio 6

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ
ENGENHARIA DE BIOPROCESSOS E BIOTECNOLOGIA

BRUNA LISBOA
PAULA TIEMI GARRIDO

PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS DA IONIZAÇÃO DO ÁCIDO ACÉTICO

Professora: Dra Liliana Micaroni
Disciplina: Físico química experimental

CURITIBA
2014

INTRODUÇÃO
Sabe­se que as entalpias de reações individuais podem ser combinadas para se obter a entalpia de outra reação, combinação esta conhecida como lei de Hess. Além disso, é também possível determinar a entalpia de reação com medidas calorimétricas., Ou seja, com algumas medidas calorimétricas, a entalpia de algumas reações e conhecendo­se a lei de Hess, pode­se encontrar as entalpias de outras reações e também suas propriedades termodinâmicas.
Quando se prepara uma solução aquosa de ácido acético, por exemplo, o seguinte equilíbrio é estabelecido:
­
+
CH
COOH(aq) + H
O(l) ~> CH
COO
(aq) + H3O
(aq)
3
2
3

A constante de equilíbrio deste sistema é muito pequena, isto é, muito pouco do ácido está ionizado. Assim, uma forma de determinar a entalpia de ionização deste ácido, através de medidas calorimétricas, é de forma indireta com o hidróxido de sódio em meio aquoso e combinar com a reação,
+
­ H
O
(aq) + OH
(aq) ~> 2H
O(l),
3
2

que tem entalpia conhecida, mediante a lei de Hess.
Para a determinação da constante de equilíbrio da ionização do ácido acético é necessário preparar uma solução em que a concentração de ácido não ionizável é igual à de acetato, uma vez que a de equilíbrio é uma propriedade termodinâmica que independe da composição do sistema. Neste sistema é fácil deduzir que: ­logKa = pH,
­
já que [CH
COO] = [CH
COO
], onde Ka é a constante de ionização do ácido acético.
3
3

Conhecendo­se Ka, pode­se calcular o
∆
G° da reação, pois
∆
G° = ­R.T.lnKa, onde R é a constante