Reaçoes de aldeidos e cetonas

18 Reações de aldeídos e cetonas
O grupo carbonila faz parte de varias funções orgânicas que estão presentes na natureza e na indústria química desempenhando papel importante. Os aldeídos, RCHO, e cetonas, RCOR1, são responsáveis pelo aroma e sabor de muitos alimentos. No sistema biológico participam das funções de muitas enzimas. O centro reativo das estruturas carboniladas esta no grupo carbonila, - C = O, que devido ao efeito de ressonância permite uma variedade de reações de adição.
Formula geral de uma cetona R
O CH3

Acetona
O

CH3CH2

Butanona
O

R1 R e R1 são radicais alquilas.

CH3

Propanona

CH3

Formula geral de um aldeído R
O H CH3 O H CH3CH2 O H

R é um radical alquila.

Etanal

Propanal

18.1 Aldeído por oxidação de álcool primário
Os aldeídos podem ser preparados a partir de álcool primário por oxidação com clorocromato de piridínio, C5H5NH+CrO3Cl (PCC).
O R
H2 C O H C5H5NH CrO3Cl CH2Cl2
+

R

C

Álcool primário
H2 C

Aldeído
O

H

H O C5H5NH+CrO3Cl CH2Cl2

C H

Álcool primário

Aldeído

315

O
H2 C O H PCC CH2Cl2 C H

Álcool benzílico

Benzaldeído

PCC OH CH2Cl2 O H

18.2 Aldeído por oxidação de alceno
Os alcenos com hidrogênios vinílicos através de clivagem oxidativa produzem aldeídos. A reação ocorre com o ozônio em presença de dimetilsulfeto, mecanismo estudado no capítulo 11.
H C H C H H H O C H O O C H CH - S - CH 3 3 H H

O O + CH3SCH3

+ O3

2 C
H

Metanal

O alceno cíclico, com hidrogênios vinílicos produz um dialdeído.
O O O CH3 - S - CH3 H O O H

+ O3 Ciclopenteno

Pentanodial

18.3 Aldeído por redução de cloretos de acila
O cloreto de acila pode ser reduzido a aldeído por meio da reação de redução efetuada com tri-ter-butóxialuminio e lítio.
O C Cl 1-Li Al H[(O-t-bu)3]3, Et2O, -78oC 2- H2O O C H

Benzaldeído

Cloreto de benzoíla

Desenvolvimento do mecanismo. Na primeira etapa, o par de elétrons do oxigênio se desloca e faz conexão no metal