Quimica

Reações Orgânicas
1- Reações de Substituição Por Radicais Como visto anteriormente, a formação de radicais é dada pela quebra homolítica de ligações. Para que esta quebra ocorra é necessário que haja o fornecimento de energia na forma de calor (aquecimento) ou irradiação de luz. Exemplo 1: Peróxidos

R

O O

R

Calor

2R

O

Exemplo 2: Halogênios

X X

Calor o u Luz

2

X

Os radicais são altamente reativos. Quando colidem com outras moléculas (de alcano, por exemplo), tendem a reagir para alcançar a estabilidade. Uma maneira de isso ocorrer é, por exemplo, quando um radical de halogênio extrai um hidrogênio de um alcano.

1.1- Mecanismo de Reações de Substituição Por Radicais Exemplo: Cl2 + C2H6 Mecanismo: C2H5Cl + HCl

Cl Cl

Calor ou Luz

2 Cl

H Cl + H C H

H C H H

H C H

H C H H + HCl

Após perder um hidrogênio o alcano se torna um radical e tende a reagir com outra espécie (um outro radical de cloro, por exemplo) para alcançar a estabilidade.
H Cl + C H H C H H H Cl C H H C H H ou Cl H C H H C H H + HCl

1.2 – Energias de Dissociação Homolíticas de Ligações Para fazer os cálculos das energias de dissociação de ligação deve-se ter em mente que para o rompimento de ligações o ∆ positivo, e para a formação de ligações o ∆ ∆ é

é negativo. Os valores de

de dissociação de ligações são tabelados. Para a reação anterior,

temos:
H Cl Cl + H C H
∆H = 243 KJ/mol

H C H H Cl

H C H

H C H
∆ H= 431 KJ/mol

H

+

H

Cl

∆ H= 341 KJ/mol

∆ H= 410 KJ/mol

Assim, concluí-se que a reação é exotérmica.

1.3 Estabilidade dos Radicais A estabilidade dos radicais segue a sequência abaixo:

Assim, numa reação de halogenação (cloração) do butano forma preferencialmente o 2-Cloro-butano em comparação com o 1-Clorobutano, pois no 2-Cloro-butano houve a formação de um radical secundário que é mais estável do que o radical primário no caso do 1Cloro-butano.
H H H Cl Cl + H C H H C H H C H H C H H H H C