Lista de QI345

Lista 3 de QI345 – 2o Semestre de 2013 – Espectroscopia Eletrônica
1. Considere as seguintes frequências de transições eletrônicas (em cm−1 ) para uma série de complexos de Ni(II) (dma = dimetilacetamida):
Complexo

1

ν2

ν3

[Ni(H2O)6]2+

8500

15400

26000

[Ni(NH3)6]2+

10750

17500

28200

[Ni(DMSO)6]2+

7728

12970

24038

[Ni(dma)6]2+

7576

12738

23809

Determine valores apropriados de ∆o e B’ para estes complexos. (Dica: Tanabe-Sugano)
2. As bandas relativas as transições de carga ligante–metal (TCLM ou LMCT) aumentam em energia na série: [CoI4]− < [CoBr4]− < [CoCl4]−. Explique este resultado.
3. Quando a luz visível atravessa uma solução de [Cu(H2O)6]2+ ou de [Ni(H2O)6]2+, o resultado é uma solução com coloração verde. Quais são as transições permitidas por spin responsáveis por essa cor em cada uma dessas soluções? Você esperaria uma distorção Jahn-Teller para estes complexos? 4. Explique por [FeF6]3- não apresenta cor enquanto que [CoF6]3- é colorido, mas exibe apenas uma banda na região visível do espectro. Determine os termos dos íons livres correspondents, no estado fundamental. 5. É conhecido desde o século XV que vidro azul pode ser obtido ao se incluir íons Co(II) na formulação base. Além da sua beleza, esse tipo de vidro é útil para absorver a emissão do sódio, permitindo assim a observação da chama característica para potássio no teste de chama em presença de sódio. Porém vidros de borossilicatos contendo íons Co(II) não resultam em um bom vidro azul já que eles tendem a cor-de-rosa. Assim é necessária a adição de NaCl ao vidro para intensificar sua coloração azul. Por que?