Liquidos Complementoa225895

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Líquidos – Complemento - Cálculo da Pressão de Vapor de um líquido
A pressão de vapor de um líquido é definida como a pressão na qual coexistem as fases de líquido e vapor, em equilíbrio, numa determinada temperatura. Para o cálculo dessa propriedade diversas equações empíricas e semiempíricas foram correlacionadas. O equilíbrio líquido-vapor não é um equilíbrio estático, mas sim dinâmico, pois a taxa de formação de vapor é a mesma da formação de líquido.
Determinação matemática da pressão de vapor
a) Através da Termodinâmica - Equação de Clausius-Clapeyron
Na equação de Clausius-Clapeyron a pressão de vapor(P), a entalpia de vaporização( HVAP) , e temperatura(T) estão relacionadas da seguinte forma:

Unidades:
H (cal/mol) .......
H (J/mol) ..........

R (1,987cal/mol.K) ........
R (8,314J/mol.K) ..........

T(K)
T(K)

onde B é uma constante característica de cada substância.
Os valores obtidos através da equação representam dados aproximados da pressão de vapor, especialmente para baixas pressões onde dados experimentais raramente são precisos.
Graficamente temos: ln pv =

Hv 1
.
R
T

+B ,

como tg α = - tg β e

então

portanto tg α =

Hv
R

tg β =

Hv
=
R

b) Equações empíricas - Equação de Antoine
Durante o século passado muitas funções matemáticas empíricas foram utilizadas para relacionar a pressão de vapor à temperatura. Essas funções têm vários parâmetros que são característicos do composto. A mais amplamente utilizada destas equações é a equação de Antoine.
A equação de Antoine possui três parâmetros ajustáveis estatisticamente e permite calcular a pressão de vapor numa faixa larga de temperaturas. A forma analítica da equação de Antoine é:

Onde A, B e C são parâmetros ajustáveis a valores experimentais da pressão de vapor. Estes parâmetros estão disponíveis na literatura para um elevado número de compostos. A equação de Antoine geralmente aplica-se com bons resultados entre 0,2 atm e 2 atm e extrapola com resultados razoáveis até T = 0,75 Tc. A equação