Lipidios

[pic]
[pic]

Biossíntese de Lipídios

Ácidos graxos saturados de cadeia longa são sintetizados a partir do acetil-CoA por um complexo citosólico de seis enzimas mais a proteína transportadora de grupos acila (ACP), a qual contém fosfopanteteína como seu grupo prostético. A ácido graxo sintase, que em alguns organismos consiste num polipeptídio multifuncional, contém dois tipos de grupos -SH (um fornecido pela fosfopanteteína da ACP e o outro por um resíduo de cisteína da enzima (-cetoacil-ACP sintase) que funcionam como transportadores dos intermediários acil-graxos. O malonil-CoA, formado a partir de CO2 e de acetil-CoA (transportado para fora da mitocôndria), condensa-se com uma acetila ligada ao -SH da cisteína para formar acetoacetil-ACP com a liberação de CO2. A redução para o derivado D-(-hidróxi e sua desidratação para o derivado trans-(2-acil-ACP insaturado é seguida pela redução para butiril-ACP. O doador de elétrons é o NADPH para ambos os passos de redução. Mais seis moléculas de malonil-ACP reagem sucessivamente na extremidade carboxila da cadeia do ácido graxo em crescimento, para formar o palmitoil-ACP, o produto final da reação da ácido graxo sintase. O palmitato livre é liberado por hidrólise. A síntese de ácidos graxos é regulada ao nível da formação de malonil-CoA.

O palmitato pode ser aumentado para formar o estearato com 18 átomos de carbono. Estes podem ser dessaturados para liberar palmitoleato e oleato, respectivamente, pela ação de oxidases de função mista. Os mamíferos não podem formar linoleato e precisam obtê-lo de fontes vegetais. Os mamíferos convertem o linoleato exógeno em araquidonato, o composto progenitor de uma família de substâncias de ação muito potente e semelhantes a hormônios, os eicosanóides (prostraglandinas, tromboxanas e leucotrienos).

Os triacilgliceróis são formados pela reação de duas moléculas de acil-graxo-CoA com o glicerol-3-fosfato para formar fosfatidato. Este é defosforilado sendo a seguir acilado por