Cinetica Quimica Aula 5
CINÉTICA QUÍMICA
“Lei de Velocidade de
Reações Reversíveis”
CINÉTICA QUÍMICA
LEI DE VELOCIDADE DE REAÇÕES REVERSÍVEIS
Em toda reação reversível, a reação direta é acompanhada por uma reação inversa:
K
A
B
K’
No INÍCIO DA REAÇÃO, quando uma pequena ou até mesmo nenhuma quantidade de produto está presente, a velocidade da reação inversa é desprezível;
Entretanto, quando a concentração dos produtos aumenta, a velocidade na qual eles reagem formando os reagentes também aumenta;
No EQUILÍBRIO, a velocidade da reação inversa entra em equilibrio com a velocidade da reação direta, e os reagentes e produtos estão presentes nas quantidades dadas pela constante de equilíbrio da reação;
Podemos analisar esse comportamento utilizando uma reação bastante simples, como:
K
Reação Direta:
A
B
K’
Reação Inversa:
A
B
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A velocidade líquida de formação de B é dada por:
v B k[ A] k ' [ B]
Se, as concentrações iniciais de A e de B são, respectivamente, [A]o e [B]o, podemos escrever, para qualquer estágio da reação:
[ A] [ B] [ A]o [ B]o e, assim,
[ A] [ A]o [ B]o [ B]
Para simplificar, vamos supor que o composto B não exista no instante inicial, então, [B]o = 0. A forma integrada da lei de velocidade é dada por:
k (1 e ( k k ') t ) [ A]o
[ B] k k'
(k 'k e ( k k ') t ) [ A]o
[ A] k k'
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Essas expressões são relativamente complexas, mas o gráfico das concentrações em função do tempo mostra que essas expressões são consistentes. As concentrações modificam-se gradualmente dos seus valores iniciais, até atingir os seus valores finais de equilíbrio. Os valores das concentrações no equilíbrio podem ser determinados para
t igual a infinito, e
e x 0, quando x=: k ' [ A]o k [ A]o
[
A
]
[ B]eq eq k k' k k '
Uma conclusão importante que pode ser obtida das equações acima é que podemos escrever usando a expressão da constante de equlíbrio da reação como:
[ B ]eq
k
K eq
[