Cidos E Bases Duros E Moles
Duros e Moles
Introdução
N
(base)
+ S ̶ X (complexo ácido-base) → N ̶ S (complexo ácido-base)+ X (base)
•Com X constante é possível comparar as forças relativas de uma série de bases N para vários ácidos S
•N - doador de elétrons
•S - receptor de elétrons
Introdução
• Bases moles: polarizáveis
• Bases duras: não polarizáveis
• Os átomos em cada grupo se tornam mais moles com o aumento do peso atômico Introdução
• Ahrland, Chatt e Davies dividiram os íons metálicos que atuam com ácidos em duas classes
Classe (a) – formam complexos mais estáveis com o primeiro elemento de cada grupo
Classe (b) – formam complexos mais estáveis a partir do segundo elemento de cada grupo
Introdução
Classe (a)
Classe (b)
Grupo V
N >> P > As >Sb
>Bi
N << P > As >Sb
>Bi
Grupo VI
Grupo VII
O >> S > Se > Te
O << S ~ Se ~ Te
F >> Cl > Br > I
F < Cl < Br <<I
Classificação de Ácidos de
Lewis como Classe (a) ou (b)
Classificação de Ácidos de
Lewis como Classe (a) ou (b)
• Classificação de outros ácidos
Comparação da estabilidade de complexos de F vs. I, O vs. S, e N vs. P
Ácidos de classe (b): complexam bases moles Ácidos de classe (a): dependem mais da basicidade do que da polarizabilidade
Classificação de Ácidos de
Lewis como Classe (a) ou (b)
• A classe de um dado elemento não é constante, mas varia com o estado de oxidação
• O caráter de classe (a) aumenta com o aumento do estado de oxidação positivo Ligação de Hidrogênio
Y + HX → Y ̶ HX
•A interação é forte quando Y é F e não
I, O e não S, N e não P
•Portanto o ácido HX apresenta comportamento de classe (a)
•Neste caso a ligação de hidrogênio é principalmente eletrostática
Complexos de Transferência de
Carga
• CTC são formados como resultado de reações ácido-base
• Doador de elétrons (base de Lewis) e receptor de elétrons (ácido de Lewis,
Classe (b))
Átomos Halogênios e Radicais
Livres
• Halogênios livres são estabilizados por solventes aromáticos e não por solventes contendo N ou O
I +