carboidratos

Formas cíclicas dos carboidratos:

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A estrutura cíclica de monossacarídeos: formação do hemiacetal

anômero

anômero

• A rotação específica da α-D-glicose ou β-D-glicose puras muda alcançando o equilíbrio (mutarrotação).
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A estrutura cíclica de monossacarídeos: formação do hemiacetal
Observe…
• Se uma aldose pode formar um anel de cinco ou seis membros, ela existirá predominantemente como um hemiacetal cíclico.
• Anéis de seis membros são chamados de piranoses.
• Anéis de cinco membros são chamados de furanoses.
• Um açúcar com um grupo aldeído, cetona, hemiacetal ou hemicetal é um açúcar redutor.

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• As estruturas de açúcares cíclicos são melhor representadas pela projeção de Haworth.

• As projeções de Haworth nos permitem ver a orientação relativa dos grupos OH no anel.
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- As fórmulas de Haworth são boas para representar as relações configuracionais nas formas piranose mas não são informativas quanto as conformações dos carboidratos.
- Estudos cristalográficos de Raios-X de um grande número de carboidratos revelam que o anel de seis membros da piranose da D-glicose adota uma conformação cadeira.

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Formas cíclicas dos carboidratos
-Outras aldohexoses comportam-se similarmente em adotar conformações cadeira que permite o substituinte –CH2OH ocupar uma orientação equatorial.
- Normalmente o grupo –CH2OH é o mais volumoso, sendo o subtituinte que irá “comandar” a conformação mais estável nas formas piranose das hexoses.
- Como os anéis de 6 membros são normalmente menos tensionados do que os anéis de 5 membros, as formas piranose estão geralmente presentes em maiores quantidades do que as formas furanose no equilíbrio e a concentração da forma cadeia-aberta é muito baixa.

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β-D-glicopiranose é mais estável!

•β-D-glicopiranose é a forma predominante no equilíbrio.

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Formas cíclicas dos carboidratos

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Formas cíclicas dos carboidratos

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- A distribuição dos